Isoleret fiskerbygd eller forstad?

Os pré-ligantes inibidores sintetizados reagem tanto com a superfície metálica do bronze TM 23 como também reagem com os produtos de corrosão nela formados. Desse modo, torna-se importante conhecer como é esta reação e quais os produtos formados de modo a orientar como estes pré-ligantes devem ser aplicados nos processos em que serão empregados. Nesta parte são discutidos os produtos formados pela reação entre os pré-ligantes e os produtos de corrosão do bronze TM 23, em específico o produto majoritário formado no ensaio de névoa salina com o bronze TM 23 sem filme, paratacamita, como discutido no item 8.1.1.2.1.

Os produtos de corrosão obtidos no ensaio de névoa salina foram raspados e transferidos para

soluções 10-2 molL-1 de cada um dos pré-ligantes. Houve reação apenas para o pré-ligante DTC

glicoluril. O espectro do produto formado está na figura 126.

-.2 0 .2 .4

4000 3000 2000 1000

Transmittance / Wav enumber (cm-1)

Fi le # 1 : DT C_GL ~1

Sampl e Descriptio n: PRODUT O DA REAÇÃO DE DT C GLICOLURIL COM PRODUT OS DE CORROSÃO EM NÉVOA SALINA Res = 4,000000

Scans =

Mode = 18/7/10 88 18:58

Apod =

DT C GLICOLURIL

PRODUTO DA REAÇÃO DE DTC GLICOLURIL COM PRODUTOS DE CORROSÃO EM NÉVOA SAL INA

FIGURA 126 - Espectros vibracionais do pré-ligante DTC glicoluril e do produto da reação entre este e os produtos de corrosão obtidos no ensaio em câmara de névoa salina.

Pelo espectro vibracional do produto obtido da reação, observa-se um deslocamento da banda

tioureída (1660 cm-1) indicando a coordenação de metais pelos enxofres do grupo

ditiocarbamato e daí formação de compostos de coordenação.

Como nenhum dos outros pré-ligantes reagiu com os produtos de corrosão, decidiu-se

fosse igual a 2. Este procedimento é justificado pelo uso comum de inibidores de corrosão em

meios ácidos empregados para limpezas de peças88.

Para o pré-ligante DTC úrico observa-se que o espectro do produto formado é idêntico ao do precursor, ácido úrico (Figura 127). O processo que leva à formação do ácido úrico pode ser atribuído como uma hidrólise, removendo o grupo ditiocarbamato da estrutura. Este dado demonstra o que se observou no espectro IRRAS do filme obtido (item 5.2) e no voltamograma cíclico obtido na deposição do filme (item 5.3). No espectro IRRAS não se observou deslocamentos que permitissem uma atribuição da existência de compostos de coordenação com ditiocarbamato. No voltamograma cíclico observou-se a existência de espécies eletroativas porém com menos ondas anódicas e catódicas observadas nos demais filmes. A inibição, porém, ocorre, como pode se observar nos ensaios gravimétricos com o DTC úrico em solução. Esta inibição se deve, porém, ao ácido úrico ao invés do DTC úrico e um de seus compostos como se esperava.

Para o produto formado da reação entre o pré-ligante DTC parabânico e os produtos de corrosão (Figura 128), observa-se um espectro idêntico ao do composto de coordenação de Cu DTC parabânico obtido sem automontagem. Estes dados mostram que há formação de compostos de coordenação. -40 -20 0 20 40 60 4000 3000 2000 1000

Transmittance / Wav enumber (cm-1)

Fi le # 1 = PROD_D~3

Sampl e Descriptio n: Produto da reacao de DTC Urico com produtos de corrosao nevoa sali na. pH = 2 Res = 4,000000 Scans =

Mode = 6/15/11 41 09:47

Apod =

PRODUTO DA REAÇÃO DT C ÚRICO E PRODUTOS DE CORROSÃO. pH = 2

ÁCIDO ÚRICO

FIGURA 127- Espectros vibracionais do pré-ligante DTC Úrico e do produto da reação, em pH = 2, entre este e os produtos de corrosão obtidos no ensaio em câmara de névoa salina.

88

-60 -40 -20 0 20 40 4000 3000 2000 1000

Transmittance / Wav enumber (cm-1)

Fi le # 1 = PROD_D~2

Sampl e Descriptio n: Produto da reacao de DTC parabani co com produtos de corrosao nevoa sal ina Res = 4,000000 Scans =

Mode = 6/15/11 41 09:44

Apod =

PRODUTO DA REAÇÃO DE DTC PARABÂNICO COM PRODUTOS DE CORROSÃO EM NÉVOA SALINA

Cu DTC P ARABÂNICO

FIGURA 128 - Espectros vibracionais do pré-ligante DTC parabânico e do produto da reação, em pH = 2, entre este e os produtos de corrosão obtidos no ensaio em câmara de névoa salina.

Para o pré-ligante DTC hidantoína observa-se um espectro de uma mistura, na qual estão presentes o produto de corrosão, paratacamita, e bandas do composto Cu DTC hidantoína

(Figuras 129 e 130). As bandas em torno de 1000 cm-1são atribuídas a paratacamita e as

bandas em torno de 1300 e 1600 cm-1 são atribuídas ao composto Cu DTC hidantoína.

Novamente observa-se a formação de compostos de coordenação.

-100 -50 0 50

4000 3000 2000 1000

Transmittance / Wav enumber (cm-1)

Fi le # 1 = PROD_D~1

Sam pl e Descriptio n: Produto da reacao de DTC Hi dantoina com produtos de corrosao ne vo a sali na Res = 4,000000 Scans =

Mode = 6/15/11 41 09:37

Apod =

PRODUTO DA REAÇÃO DE DTC HIDANTOINA COM PRODUTOS DE CORROSÃO EM NÉVOA SALINA

PARATA CAMIT A

Cu DTC HIDANTOÍNA

FIGURA 129 - Espectros vibracionais do pré-ligante DTC hidantoína, da paratacamita (produto de corrosão) e do produto da reação, em pH = 2, entre este e os produtos de corrosão obtidos no

-40 -20 0 20 40 4000 3000 2000 1000

Transmittance / Wav enumber (cm-1)

Fi le # 1 = PROD_D~1

Sampl e Descriptio n: Produto da reacao de DTC Hi dantoina com produtos de corrosao ne vo a sali na Res = 4,000000 Scans =

Mode = 6/15/11 41 09:37

Apod =

PRODUTO DA REAÇÃO DE DTC HIDANTOINA COM PRODUTOS DE CORROS ÃO EM NÉVOA SALINA

Cu DTC HIDA NTOÍNA

FIGURA 130 - Espectros vibracionais do produto da reação, em pH = 2, entre o pré-ligante DTC hidantoína e os produtos de corrosão obtidos no ensaio em câmara de névoa salina e do