6. Analyse
6.1.2 Ulike typer data
Os métodos otimizados na preparação da amostra, Fluorescência e CGEM foram aplicados em amostras coletadas no rio potengi e obtido os resultados discutidos logo em seguida.
Na amostra 1 coletada próximo a favela do maruim foi encontrado HPAs acenaftileno, benzo(a)antraceno e Indeno(1,2,3-cd)pireno figura 4.27;
Na amostra 2 coletado próximo ao centro náutico, HPAs encontrados acenaftileno, Figura 4.28; e
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133 Na amostra 3 coletado próximo a capitania dos portos foi encontrado HPAs benzo(a)antraceno e Indeno(1,2,3-cd)pireno, Figura 4.29;
Esses HPAs são provenientes da contaminação que existe nas margens do rio, tal como, lixos domésticos, óleos de embarcação e outros. E comparando esses resultados com os espectros de emissão pode ser observado a presença dos HPAs pela região que houve a emissão, portando vale lembrar que a Fluorescência apresenta HPAs totais.
9 12 15 18 21 24 27 30 33 36 39 42 45 48 0 500000 1000000 1500000 2000000 2500000 3000000 3500000 Vo lt ag e m (mV)
Tempo de Retenção (min)
AM1 - Favela do Maruim
Ac en af ti le no - 1 7 ,5 0 B en z o (a )an tr ac en o - 2 7, 3 1 Inde no (1,2 ,3- c d ) pire no - 39 ,14
Figura 4.27. Cromatograma de alguns HPAs encontrados no rio Potengi do ponto de amostragem na favela do maruim. 9 12 15 18 21 24 27 30 33 36 39 42 45 48 51 0 500000 1000000 1500000 2000000 2500000 3000000 Voltagem (mV)
Tempo de Retenção (min)
AM2 - Náutico Ac ena fti len o - 17, 52
Figura 4.28. Cromatograma de alguns HPAs encontrados no rio Potengi do ponto de amostragem no centro náutico.
___________________________________________________________________ 134 9 12 15 18 21 24 27 30 33 36 39 42 45 48 0 500000 1000000 1500000 2000000 2500000 Volta ge m (m V)
Tempo de Retenção (min)
AM3 - Capitania dos Portos
B enzo( a) ant race no - 27, 4 6 Indeno( 1, 2, 3 - cd) pir eno - 39, 17
Figura 4.29. Cromatograma de alguns HPAs encontrados no rio Potengi do ponto de amostragem na capitania dos portos.
Os espectro de emissão da Figura 4.30 mostra a existência de HPAs pelo resultado obtido. Calculando a área pode-se obter a concentração de cada região, que segue:
(a) Favela do maruim 4,60 µgl-1
; (b) Náutico 65,35 µgl-1
;
(c) Capitania dos portos 4,21 µgl-1
;
(d) Estação Ferroviária 1,48 µgL-1; estação Ferroviária 71,30 µgl-1
; e (e) Próximo a ponte nova 1,75 µgl-1
;
No rio jundiaí próximos aos viveiros de camarões encontrou-se uma concentração de 40,29 µgl-1; dejetos da indústria téxtel de Jundiai 1,64 µgl-1
; e Esgoto Jundiai 66,22 µgl-1
. Na estação ferroviária foi encontrado dois valores, pois alguns pontos deste local existiam áreas que estavam com característica comprometida em relação a poluição, mas são valores que podem variar devido as condições do meio,
UFRN – PPGQ RESULTADOS E DISCUSSÃO
___________________________________________________________________ Andréa Francisca Fernandes Barbosa
135 como, maré alta ou maré baixa, vento, sol, chuva, organismos vivos que podem degradar esta matéria orgânica.
350 400 450 500 550 0 20 40 60 80 100 In te n s id ad e de F luo re sc ên cia Comprimento de Onda (nm) Favela do maruim Náutico
Capitania dos Portos Estação Ferroviária Estação Ferroviária Ao lado da ponte
próximo aos viveiros de camarões Indústrias téxteis
esgotos Jundiai
UFRN – PPGQ CONCLUSÃO DOS RESULTADOS
________________________________________________________________________137 Andréa Francisca Fernandes Barbosa
5 CONCLUSÃO
Como o objetivo é diminuir o tempo da preparação da amostra, então o melhor tempo de ultrassom foi o de 10 min comparado com os demais tempos utilizados.
O planejamento fatorial 23 cujos fatores foram: ultrassom, proporção de solvente/amostra e solvente. O estudo destes foram bastante significativos com a utilização do cubo que obtemos como resultado final:
(a) Pode observar uma diferença entre os solventes, no qual, a melhor análise foi com o diclorometano não descartando a possibilidade do hexano que apresentou valores muito bons;
(b) A proporção 1:3 mostrou em quase todos os ensaios estatísticos valores representativos quando na sua interação entre os fatores;
(c) A utilização do ultrassom em combinação com o solvente diclorometano e proporção 1:3 mostrou-se bastante representativa para o parâmetro estatístico do cubo.
A análise de luminescência do óleo cru apresentou a mesma faixa de comprimento de onda da mistura dos padrões de HPAs.
A otimização dos principais parâmetros ópticos foi analisada por luminescência utilizando o fluorímetro. Um deles foi a resolução espectral onde a melhor foi a de 3 nm para excitação e emissão apresentaram valores adequados para a análise dos espectros.
O comprimento de onda fixo de excitação, o mais adequando foi de 260 nm para o clorofórmio e para o hexano foi um comprimento de onda de 282 nm. Esses comprimentos de onda foram possíveis observar melhor todas as transições do analito estudado no solvente. A diferença entre os comprimentos de onda é o efeito do solvente que varia quando o mesmo é mudado. O comprimento de onda para o hexano foi o mesmo para o diclorometano, apenas o efeito do solvente que deslocou um pouco o espectro de emissão, mas que apresentou um adequado comprimento de onda para as análises.
As amostras coletadas na superfície e no leito do Rio Potengi, nas duas coletas feitas, não apresentaram a presença de HPAs totais, nem pela análise de luminescência e nem pela análise de cromatografia com detector de ionização de chama.
As respostas das análises de TOG mostraram valores de concentração de orgânicos muito pequenos, mas que não são HPAs, tendo em vista que os mesmos foram da maré baixa e alta mostrando se diferentes, devido à diluição dos compostos.
Amostras coletas na extremidade do Rio Potengi foram observadas a presença de bastante matéria orgânica pelas análises de luminescência. Também foram feitas uma investigação da existência de nitratos e ácidos húmicos, que não foram observados a influência deles. Pelo espectro de emissão os nitratos não apresentaram luminescência e os ácidos húmicos apresentam luminescência na faixa de 550 até 600 nm.
Em contrapartida pelas análises de CGEM, laboratório da Analitical solution, dessas amostras foram observados que houve a presença de HPAs em alguns pontos coletados, que foram:
(a) No ponto 4, local de mucurupi próximo a farinha do peixe foram obtidos dois tipos de HPAs que são: naftaleno e fenantreno;
(b) No ponto 8, Tavares de lira (próximo aos arcos) foram obtidos: naftaleno, fenantreno, antraceno, fluoranteno, pireno, benzoantraceno e pireno; e
(c) No ponto 9 praia do y apenas naftaleno.
Todos esses HPAs são provenientes de óleos de embarcação e de contaminações de lixos domésticos, industriais e hospitalares.
Na curva de calibração do hexano foi encontrado limites de detecção de 0,027 µgl-1
e limites de quantificação de 0,078 µgl-1 e o coeficiente de correlação de 0,996, na qual servirão
para a quantificação das amostras que estão contaminadas com HPAs totais em limites de concentrações baixas.
Comparação dos resultados das técnicas de quantificação das amostras pelo espectro de luminescência e CGEM:
UFRN – PPGQ CONCLUSÃO DOS RESULTADOS
________________________________________________________________________139 Andréa Francisca Fernandes Barbosa
(a) No ponto 4 por luminescência foi encontrado uma concentração de HPAs totais e outros orgânicos uma concentração de 24,75 µgl-1 enquanto que no CGEM foi
uma concentração total de 0,43 µgl-1;
(b) No ponto 8 por luminescência foi encontrado uma concentração de 23,13 ugL-1 enquanto no CGEM 0,69 µgl-1; e
(c) No ponto 9 por luminescência foi encontrado uma concentração de 15,66 µgl-1 enquanto no CGEM 0,07 µgl-1.
Os resultados de luminescência comparado com o CGEM foram totalmente diferentes, pois na luminescência apresentam todos os orgânicos que apresentam luminescência nesta região e o CGEM é uma técnica quantitativa.
As outras amostras foram encontrados orgânicos pela luminescência, mas não foram encontrados no CGEM. As amostras para a análise de CGEM foram transportadas para um laboratório localizado em São Paulo, então o tempo de análise pode ter influenciado na reposta. Os resultados encontrados nas outras amostras por luminescência foram:
(a) Ponto 6 concentração de 43,94 µgl-1 canal do baldo;
(b) Ponto 7 concentração de 23,13 µgl-1 próximo ao deposito naval; e (c) Ponto 8 concentração de 41,23 µgl-1 praia do y.
A otimização do método para a utilização do CGEM para HPAs foi satisfatória, pois as amostras de HPAs apresentaram-se picos que poderão ser identificados facilmente. A configuração inicial em fullscan foi apenas para fazer uma varredura em todo o espectro para saber o tempo de retenção e os íons principais para cada HPAs. O tempo de retenção e os íons de cada um deles foram utilizados na identificação dos HPAs das amostras no modo SIM (Selected íon monitoring).
A otimização do método para o CGDIC também foi satisfatória na identificação dos HPAs totais dos padrões que também foi utilizado na identificação das amostras.
5.1 PERSPECTIVAS
Aplica a quimiometria em parâmetros de métodos do equipamento de CGEM e Fluorescência, bem como CGDIC. Utilizando parâmetros de temperatura, tempo, quantidade de amostra injetada, vazão de gás, isso para o CGEM e CGDIC;
No Fluorímetro os parâmetros a serem estudados seriam o tamanho das fendas de excitação e emissão variando as, usar o modo sincronizado, variar comprimentos de onda e fazer estudos a baixas temperaturas para o modo de fosforescência;
Utilizar nas análises de HPAs o modo CGEM/EM para observar a melhor maneira de filtração dos íons;
Procurar utilizar outros modos de preparação de amostragem SPE – extração em fase sólida, como forma de minimizar mais ainda a quantidade de solvente e obtenção da maior concentração do analito, como também aplicar a quimiometria.
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