III. List of abbreviations
6. Results
5.4.1 Artemia salina
O teste de ecotoxicidade em A. Salina foi realizado com o objetivo de avaliar e prever os efeitos tóxicos no ambiente aquático dos compostos que foram gerados a partir da fotocatálise do CPT.
Em todos os tempos o número de A. Salina permaneceu o mesmo (10 artemias por amostra), significando que a amostra não é tóxica para este crustáceo. Sendo assim, não foi possível, por meio deste teste, observar diferença entre a toxicidade da solução final e a toxicidade da solução inicial.
5.4.2 Teste de Ames
O teste de Ames foi utilizado para avaliar a mutagenicidade dos compostos gerados a partir da fotocatálise do CPT. O teste foi realizado com as cepas TA98 e TA100 com e sem a mistura S9, em triplicata (FIGURA 32).
FIGURA 32 Cepas TA98 e TA100.
Foi realizado uma primeira análise do CPT com o teste de Ames nas concentrações de 10, 1, 0,75, 0,5, 0,25 e 0,01 mg/L para a avaliação da mutagenicidade do composto inicial. Para a TA100 na presença de enzimas de metabolização S9 (TA100/S9+), TA100 na ausência de enzimas de metabolização S9 (TA100/S9-) e TA98 na ausência de enzimas de metabolização S9 (TA198/S9-), não foi observado mutagenicidade nas amostras, de acordo com a razão de mutagenicidade (RM), pois seus valores foram menores que 2. Entretanto, para a cepa TA98 na presença de enzimas de metabolização S9 (TA98/S9+), a amostra foi considerada mutagência, pois apresentou RM maior que 2, como apresentado na TABELA 11.
TABELA 11 Valores do RM para várias concentrações de CPT.
Concentração (mg/L)
Razão de Mutagenicidade (RM)
TA100/S9+ TA100/S9- TA98/S9+ TA98/S9-
10 0,97 1,48 4,13 1,30 1 0,76 1,08 7,43 1,06 0,75 0,73 0,87 4,96 0,80 0,50 0,54 0,66 4,50 0,46 0,25 0,23 0,61 5,87 0,01 0,01 0,00 0,27 7,79 0,28
O teste de Ames foi realizado para a amostra da fotocatálise no tempo de 120 minutos. O resultado deste teste está representado na TABELA 12. Como observado na tabela, para nenhuma cepa a RM foi maior ou igual a 2, indicando que esta amostra não apresenta mutagenicidade.
Com os resultados apresentados, podemos afirmar que o CPT é um composto mutagênico indireto para a cepa TA100, portanto, é um composto que não tem ação "per se" sobre o DNA, mas após ser metabolizado no organismo é convertido em um composto que causa substituição de pares de bases no DNA.
TABELA 12 Valores da RM para a amostra da fotocatálise.
Concentração (mg/L)
Razão de Mutagenicidade (RM)
TA100/S9+ TA100/S9- TA98/S9+ TA98/S9-
1 0,98 1,41 0,99 0,85
0,75 1,24 1,07 1,02 0,93
0,50 1,12 1,21 0,47 0,97
0,25 1,27 1,22 1,11 1,12
0,01 1,13 1,44 0,75 0,25
Quando o CPT é submetido ao processo de fotocatálise heterogênea com TiO2/UV-C,
6 CONCLUSÃO
O presente trabalho promoveu a fotocatálise heterogênea utilizando TiO2/UV-C do
fármaco anti-hipertensivo captopril, um dos produtos farmacêuticos mais consumidas no mundo inteiro. Através do desenvolvimento de uma metodologia analítica, utilizando cromatografia líquida de ultra performance acoplada à espectrometria de alta resolução.
Verificou-se que a fotocatálise e a fotólise foram capazes de causar uma degradação quase completa do captopril, após um tempo de reação de 120 min. No entanto, também foi demonstrado que entre os sistemas estudados, o processo fotocatalítico de TiO2/UV-C foi o
mais eficiente na promoção tanto da degradação quanto da mineralização do substrato.
A análise, por espectrometria de massa de alta resolução, permitiu a detecção e caracterização de onze subprodutos, sendo que dez são inéditos como subprodutos da fotodegradação do captopril na literatura. Estes subprodutos são persistentes mesmo depois de uma exposição à radiação UV-C de 120 minutos.
Foi apresentada uma rota química de degradação, que leva a formação dos 11 subprodutos identificados, a partir do fármaco inicial, captopril. A rota consiste em sequência de ataques por radicais hidroxila, espécies reativas produzidas in situ sob as condições de ambos os processos.
Subprodutos gerados na fotocatálise foram submetidos à avaliação da toxicidade pelos do Teste da Artemia salina que avalia toxicidade aguda e Teste de Ames que avalia a mutagenicidade. Em nenhum dos testes o subproduto gerado foi mais tóxico que o precursor.
7 PERSPECTIVAS DE TRABALHOS FUTUROS
A revisão da literatura mostra que não há muitos estudos que avaliam a formação de subprodutos e sua toxicidade durante e após os processos oxidativos convencionais e avançados. Sendo assim, é necessário que sejam feitos vários estudos, utilizando os fármacos que estão mais presentes como microcontaminantes na águas superficiais.
Estes estudos devem estender-se a outros processos. Até mesmo com associações de processos, a fim de conseguir um sistema capaz de reduzir significativamente os microcontaminantes das águas. Um estudo cinético, variando pH e concentração do catalisador, também é válido.
Com uma metodologia bem definida, métodos de extrações eficientes, estes estudos realizados no presente trabalho podem ser estendidos aos afluentes e efluentes de estações de tratamento de esgoto e sistemas de tratamento de águas.
REFERÊNCIAS
ABELLÁN, M. N., B. BAYARRI, J. GIMÉNEZ e J. COSTA. Photocatalytic degradation of sulfamethoxazole in aqueous suspension of TiO2. Applied Catalysis B: Environmental, v.74, n.3-4, p.233-241. 2007.
ACERO, J. L., F. J. BENITEZ, F. J. REAL e G. ROLDAN. Kinetics of aqueous chlorination of some pharmaceuticals and their elimination from water matrices. Water Res, v.44, n.14, Jul, p.4158-70. 2010.
AGUINACO, A., F. J. BELTRÁN, J. F. GARCÍA-ARAYA e A. OROPESA. Photocatalytic ozonation to remove the pharmaceutical diclofenac from water: Influence of variables. Chemical Engineering Journal, v.189-190, p.275-282. 2012.
AGUSTINA, T. E., H. M. ANG e V. K. VAREEK. A review of synergistic effect of photocatalysis and ozonation on wastewater treatment. Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews, v.6, n.4, p.264-273. 2005.
ALMEIDA, M. K. d. Fotocatálise heterogênea aplicada na degradação do corante rodamina-b utilizando nanopartículas de dióxido de titânio. Tecnologia Ambiental, Universidade de Santa Cruz do Sul, Santa Cruz do Sul, 2011. 97 p.
ALUM, A., Y. YOON, P. WESTERHOFF e M. ABBASZADEGAN. Oxidation of bisphenol A, 17beta-estradiol, and 17alpha-ethynyl estradiol and byproduct estrogenicity. Environ Toxicol, v.19, n.3, Jun, p.257-64. 2004.
ANDREOZZI, R., L. CAMPANELLA, B. FRAYSSE, J. GARRIC, A. GONNELLA, R. L. GIUDICE, R. MAROTTA, G. PINTO e A. POLLIO. Effects of advanced oxidation processes (AOPs) on the toxicity of a mixture of pharmaceuticals. Water Science and Technology, v.50, n.5, p.6. 2004.
ANDREOZZI, R., V. CAPRIO, A. INSOLA e R. MAROTTA. Advanced oxidation processes (AOP) for water purification and recovery. Catalysis Today, v.53, p.9. 1999.
ANDREOZZIA, R., R. MAROTTAA, G. PINTOB e A. POLLIOB. Carbamazepine in water: persistence in the environment, ozonation treatment andpreliminary assessment on algal toxicity. Water Res, v.36, p.9. 2002.
ARDREY, R. E. Liquid Chromatography –Mass Spectrometry: An Introduction. England: John Wiley & Sons. 2003
AZEVEDO, R. d. C. P., G. P. RIBEIRO e M. B. d. ARAÚJO. Desenvolvimento e validação do ensaio de dissolução para captopril em cápsulas magistrais por CLAE. Revista Brasileira de Ciências Farmacêuticas, v.44, n.2, p.9. 2008.
BAEZA, C. e D. R. KNAPPE. Transformation kinetics of biochemically active compounds in low-pressure UV photolysis and UV/H(2)O(2) advanced oxidation processes. Water Res, v.45, n.15, Oct 1, p.4531-43. 2011.
BARCELÓ, D., E. ELJARRAT e M. PETROVIC. Environmental Applications. MASS SPECTROMETRY, p.8. 2005.
BEDNER, M. e W. A. MACCREHAN. Transformation of Acetaminophen by Chlorination Produces the Toxicants 1,4-Benzoquinone and N-Acetyl-p-benzoquinone Imine. Environ. Sci. Technol, v.40, p.7. 2006.
BELTRAN, F. J., A. AGUINACO e J. F. GARCIA-ARAYA. Mechanism and kinetics of sulfamethoxazole photocatalytic ozonation in water. Water Res, v.43, n.5, Mar, p.1359-69. 2009.
BELTRÁN, F. J., A. AGUINACO e J. F. GARCÍA-ARAYA. Kinetic modelling of TOC removal in the photocatalytic ozonation of diclofenac aqueous solutions. Applied Catalysis B: Environmental, v.100, n.1-2, p.289-298. 2010.
BISUTTI, I., I. HILKE e M. RAESSLER. Determination of total organic carbon – an
overview of current methods. TrAC Trends in Analytical Chemistry, v.23, n.10-11, p.716- 726. 2004.
BRASIL. RESOLUÇÃO CONSEMA N º 129/2006. CONSEMA, C. E. D. M. A. Porto Alegre 2006.
BUTH, D. F. Degradação fotocatalítica da tetraciclina em solução aquosa empregando TiO2 suportado. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2009. 95 p.
BUTH, J. M., W. A. ARNOLD e K. MCNEILL. Unexpected Products and Reaction
Mechanisms of the Aqueous Chlorination of Cimetidine. Environ. Sci. Technol., v.41, p.6. 2007.
CALZA, P., V. SAKKAS, C. MEDANA, C. BAIOCCHI, A. DIMOU, E. PELIZZETTI e T. ALBANIS. Photocatalytic degradation study of diclofenac over aqueous TiO2 suspensions. Applied Catalysis B: Environmental, v.67, n.3-4, p.197-205. 2006.
CARLSSON, C., A. K. JOHANSSON, G. ALVAN, K. BERGMAN e T. KUHLER. Are pharmaceuticals potent environmental pollutants? Part I: environmental risk assessments of selected active pharmaceutical ingredients. Sci Total Environ, v.364, n.1-3, Jul 1, p.67-87. 2006.
CETESB. Ensaios ecotoxicológicos São Paulo. 2014 2014.
CHONG, M. N., B. JIN, C. W. CHOW e C. SAINT. Recent developments in photocatalytic water treatment technology: a review. Water Res, v.44, n.10, May, p.2997-3027. 2010. CRANE, M., C. WATTS e T. BOUCARD. Chronic aquatic environmental risks from exposure to human pharmaceuticals. Sci Total Environ, v.367, n.1, Aug 15, p.23-41. 2006. DA SILVA, J. C., J. A. TEODORO, R. J. AFONSO, S. F. AQUINO e R. AUGUSTI. Photolysis and photocatalysis of ibuprofen in aqueous medium: characterization of by- products via liquid chromatography coupled to high-resolution mass spectrometry and
assessment of their toxicities against Artemia salina. J Mass Spectrom, v.49, n.2, Feb, p.145- 53. 2014.
DALMÁZIO, I., L. S. SANTOS, R. P. LOPES, M. N. EBERLIN e R. AUGUSTI. Advanced Oxidation of Caffeine in Water: On-Line and Real-Time Monitoring by Electrospray
Ionization Mass Spectrometry. Environ. Sci. Technol, v.35, p.7. 2005.
DE LA CRUZ, N., R. F. DANTAS, J. GIMÉNEZ e S. ESPLUGAS. Photolysis and TiO2 photocatalysis of the pharmaceutical propranolol: Solar and artificial light. Applied Catalysis B: Environmental, v.130-131, p.249-256. 2013.
DE WITTE, B., J. DEWULF, K. DEMEESTERE e H. VAN LANGENHOVE. Ozonation and advanced oxidation by the peroxone process of ciprofloxacin in water. J Hazard Mater, v.161, n.2-3, Jan 30, p.701-8. 2009.
DIMITRAKOPOULOU, D., I. RETHEMIOTAKI, Z. FRONTISTIS, N. P.
XEKOUKOULOTAKIS, D. VENIERI e D. MANTZAVINOS. Degradation, mineralization and antibiotic inactivation of amoxicillin by UV-A/TiO(2) photocatalysis. J Environ Manage, v.98, May 15, p.168-74. 2012.
DODD, M. C. e C. H. HUANG. Aqueous chlorination of the antibacterial agent trimethoprim: reaction kinetics and pathways. Water Res, v.41, n.3, Feb, p.647-55. 2007.
DONNER, E., T. KOSJEK, S. QUALMANN, K. O. KUSK, E. HEATH, D. M. REVITT, A. LEDIN e H. R. ANDERSEN. Ecotoxicity of carbamazepine and its UV photolysis
transformation products. Sci Total Environ, v.443, Jan 15, p.870-6. 2013.
ELMOLLA, E. S. e M. CHAUDHURI. Degradation of the antibiotics amoxicillin, ampicillin and cloxacillin in aqueous solution by the photo-Fenton process. J Hazard Mater, v.172, n.2- 3, Dec 30, p.1476-81. 2009.
______. Degradation of amoxicillin, ampicillin and cloxacillin antibiotics in aqueous solution by the UV/ZnO photocatalytic process. J Hazard Mater, v.173, n.1-3, Jan 15, p.445-9. 2010a.
ELMOLLA, E. S. e M. CHAUDHURI. Photocatalytic degradation of amoxicillin, ampicillin and cloxacillin antibiotics in aqueous solution using UV/TiO2 and UV/H2O2/TiO2
photocatalysis. Desalination, v.252, n.1-3, p.46-52. 2010b.
EPA. UV radiation. Office of Air and Radiation 430-F-10-025, E. http://www.epa.gov/sunwise/doc/uvradiation.html. 2014 2010.
EROL, F. e T. A. ÖZBELGE. Catalytic ozonation with non-polar bonded alumina phases for treatment of aqueous dye solutions in a semi-batch reactor. Chemical Engineering Journal, v.139, p.12. 2008.
FATTA-KASSINOS, D., S. MERIC e A. NIKOLAOU. Pharmaceutical residues in
environmental waters and wastewater: current state of knowledge and future research. Anal Bioanal Chem, v.399, n.1, Jan, p.251-75. 2011.
FATTA-KASSINOS, D., M. I. VASQUEZ e K. KUMMERER. Transformation products of pharmaceuticals in surface waters and wastewater formed during photolysis and advanced oxidation processes - degradation, elucidation of byproducts and assessment of their biological potency. Chemosphere, v.85, n.5, Oct, p.693-709. 2011.
FENT, K., A. A. WESTON e D. CAMINADA. Ecotoxicology of human pharmaceuticals. Aquat Toxicol, v.76, n.2, Feb 10, p.122-59. 2006.
FERRAZ, E. R. A. Comparação da mutagenicidade dos azo corantes Disperse Red 1, Disperse Orange 1 e Disperse Red 13 utilizando o teste de mutagenicidade com
Salmonella. FACULDADE DE CIÊNCIAS FARMACÊUTICAS DE RIBEIRÃO PRETO, UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO, Ribeirão Preto, 2008.
GIRALDO, A. L., G. A. PENUELA, R. A. TORRES-PALMA, N. J. PINO, R. A. PALOMINOS e H. D. MANSILLA. Degradation of the antibiotic oxolinic acid by photocatalysis with TiO2 in suspension. Water Res, v.44, n.18, Oct, p.5158-67. 2010. GOODMAN e GILMAN. As Bases Farmacológicas da Terapêutica. Rio de Janeiro: McGraw-Hili. 2005
GROS, M., M. PETROVIC, A. GINEBREDA e D. BARCELO. Removal of pharmaceuticals during wastewater treatment and environmental risk assessment using hazard indexes.
Environ Int, v.36, n.1, Jan, p.15-26. 2010.
H. JONES, O. A., N. VOULVOULIS e J. N. LESTER. Human Pharmaceuticals in Wastewater Treatment Processes. Critical Reviews in Environmental Science and Technology, v.35, n.4, p.401-427. 2005.
HAPESHI, E., A. ACHILLEOS, M. I. VASQUEZ, C. MICHAEL, N. P.
XEKOUKOULOTAKIS, D. MANTZAVINOS e D. KASSINOS. Drugs degrading photocatalytically: Kinetics and mechanisms of ofloxacin and atenolol removal on titania suspensions. Water Res, v.44, n.6, Mar, p.1737-46. 2010.
HASSAN, M. M. e C. J. HAWKYARD. Decolourisation of dyes and dyehouse effluent in a bubble-column reactor by heterogeneous catalytic ozonation. Journal of Chemical
Technology and Biotechnology, v.81, n.7, p.201. 2006.
HERNANDO, M. D., M. J. GÓMEZ, A. AGÜERA e A. R. FERNÁNDEZ-ALBA. LC-MS analysis of basic pharmaceuticals (beta-blockers and anti-ulcer agents) in wastewater and surface water. TrAC Trends in Analytical Chemistry, v.26, n.6, p.581-594. 2007.
HOFFMANN, E. d. e V. STROOBANT. Mass spectrometry : principles and applications: John Wiley & Sons. 2007
HOMEM, V. e L. SANTOS. Degradation and removal methods of antibiotics from aqueous matrices--a review. J Environ Manage, v.92, n.10, Oct, p.2304-47. 2011.
HU, J., S. CHENG, T. AIZAWA, Y. TERAO e S. KUNIKANE. Products of Aqueous Chlorination of 17 B-Estradiol and Their Estrogenic Activities. Environ. Sci. Technol, v.37, p.6. 2003.
IBOPE, I. B. d. O. P. e. E. Venda de medicamentos deve movimentar R$ 70 bilhões no Brasil. http://www.ibope.com.br/pt-br/noticias/Paginas/Venda-de-medicamentos-deve-movimentar- 70-bilhoes-no-Brasil.aspx. 2013 2013.
IKEHATA, K., N. JODEIRI NAGHASHKAR e M. GAMAL EL-DIN. Degradation of Aqueous Pharmaceuticals by Ozonation and Advanced Oxidation Processes: A Review. Ozone: Science & Engineering, v.28, n.6, p.353-414. 2006.
INMETRO. FICHA DE INFORMAÇÕES DE SEGURANÇA DE PRODUTOS QUÍMICOS - FISPQ - CAPTOPRIL. 8637. TECNOLOGIA, I. N. d. M. Q. e. Rio de Janeiro 2012.
IOANNOU, L. A., E. HAPESHI, M. I. VASQUEZ, D. MANTZAVINOS e D. FATTA- KASSINOS. Solar/TiO2 photocatalytic decomposition of β-blockers atenolol and propranolol in water and wastewater. Solar Energy, v.85, n.9, p.1915-1926. 2011.
JARDIM, W. F. e M. C. CANELA. Fundamentos da oxidação química no tratamento de efluentes e remediação de solos. Caderno Temático. Campinas, p.11. 2004
JARDIM, W. F., C. C. MONTAGNER, I. C. PESCARA, G. A. UMBUZEIRO, A. M. DI DEA BERGAMASCO, M. L. ELDRIDGE e F. F. SODRÉ. An integrated approach to evaluate emerging contaminants in drinking water. Separation and Purification Technology, v.84, p.3-8. 2012.
JORGENSEN, S. E. e B. HALLING-SORENSEN. Drugs in the environment. Chemosphere, v.40, p.9. 2000.
KASPRZYK-HORDERN, B., R. M. DINSDALE e A. J. GUWY. The effect of signal
suppression and mobile phase composition on the simultaneous analysis of multiple classes of acidic/neutral pharmaceuticals and personal care products in surface water by solid-phase extraction and ultra performance liquid chromatography-negative electrospray tandem mass spectrometry. Talanta, v.74, n.5, Feb 15, p.1299-312. 2008a.
______. Multiresidue methods for the analysis of pharmaceuticals, personal care products and illicit drugs in surface water and wastewater by solid-phase extraction and ultra performance liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry. Anal Bioanal Chem, v.391, n.4, Jun, p.1293-308. 2008b.
KASPRZYK-HORDERNA, B., M. ZIÓŁEKB e J. NAWROCKI. Catalytic ozonation and methods of enhancing molecular ozone reactions in water treatment. Applied Catalysis B: Environmental, v.46, p.31. 2003.
KLAVARIOTI, M., D. MANTZAVINOS e D. KASSINOS. Removal of residual
pharmaceuticals from aqueous systems by advanced oxidation processes. Environ Int, v.35, n.2, Feb, p.402-17. 2009.
KOSJEK, T. e E. HEATH. Applications of mass spectrometry to identifying pharmaceutical transformation products in water treatment. TrAC Trends in Analytical Chemistry, v.27, n.10, p.807-820. 2008.
KOSJEK, T., E. HEATH, M. PETROVIĆ e D. BARCELÓ. Mass spectrometry for
identifying pharmaceutical biotransformation products in the environment. TrAC Trends in Analytical Chemistry, v.26, n.11, p.1076-1085. 2007.
KOSTIAINEN, R. e T. J. KAUPPILA. Effect of eluent on the ionization process in liquid chromatography-mass spectrometry. J Chromatogr A, v.1216, n.4, Jan 23, p.685-99. 2009. KOUTSAFTIS, A. e I. AOYAMA. Toxicity of four antifouling biocides and their mixtures on the brine shrimp Artemia salina. Sci Total Environ, v.387, n.1-3, Nov 15, p.166-74. 2007. KUMMERER, K. Resistance in the environment. J Antimicrob Chemother, v.54, n.2, Aug, p.311-20. 2004.
______. Antibiotics in the aquatic environment--a review--part I. Chemosphere, v.75, n.4, Apr, p.417-34. 2009a.
______. The presence of pharmaceuticals in the environment due to human use--present knowledge and future challenges. J Environ Manage, v.90, n.8, Jun, p.2354-66. 2009b. KÜMMERER, K. The presence of pharmaceuticals in the environment due to human use – present knowledge and future challenges. Journal of Environmental Management, v.90, p.13. 2009.
KUSMIEREK, K., G. CHWATKO, R. GLOWACKI e E. BALD. Determination of
endogenous thiols and thiol drugs in urine by HPLC with ultraviolet detection. J Chromatogr B Analyt Technol Biomed Life Sci, v.877, n.28, Oct 15, p.3300-8. 2009.
LAMBROPOULOU, D. A., M. D. HERNANDO, I. K. KONSTANTINOU, E. M.
THURMAN, I. FERRER, T. A. ALBANIS e A. R. FERNANDEZ-ALBA. Identification of photocatalytic degradation products of bezafibrate in TiO(2) aqueous suspensions by liquid and gas chromatography. J Chromatogr A, v.1183, n.1-2, Mar 7, p.38-48. 2008.
LAPWORTH, D. J., N. BARANB, M. E. STUART e R. S. WARDA. Emerging organic contaminants in groundwater: A review of sources, fate and occurrence. Environmental Pollution, v.163, p.17. 2012.
LI, W., V. NANABOINA, Q. ZHOUA e G. V. KORSHIN. Effects of Fenton treatment on the properties of effluent organic matter and their relationships with the degradation of
pharmaceuticals and personal care products. water research, v.46, p.10. 2012.
LOPEZ-SERNA, R., A. JURADO, E. VAZQUEZ-SUNE, J. CARRERA, M. PETROVIC e D. BARCELO. Occurrence of 95 pharmaceuticals and transformation products in urban groundwaters underlying the metropolis of Barcelona, Spain. Environ Pollut, v.174, Mar, p.305-15. 2013.
LÓPEZ-SERNA, R., M. PETROVIC e D. BARCELÓA. Direct analysis of pharmaceuticals, their metabolites and transformation products in environmental waters using on-line
TurboFlowTM chromatography–liquid chromatography–tandem mass spectrometry. Journal of Chromatography A, v.1252, p.15. 2012.
MAHMOUD, W. M. e K. KUMMERER. Captopril and its dimer captopril disulfide: photodegradation, aerobic biodegradation and identification of transformation products by HPLC-UV and LC-ion trap-MS(n). Chemosphere, v.88, n.10, Aug, p.1170-7. 2012. MAI, J., W. SUN, L. XIONG, Y. LIU e J. NI. Titanium dioxide mediated photocatalytic degradation of 17beta-estradiol in aqueous solution. Chemosphere, v.73, n.4, Sep, p.600-6. 2008.
MARCATTO, A. P., R. LAMIM, L. C. BLOCK e T. M. B. BRESOLIN. Análise de cápsulas de captopril manipuladas em farmácias. Rev. Ciênc. Farm. Básica Apl., v.23, n.6, p.5. 2005. MARON, D. M. e B. N. AMES. Revised methods for the Salmonella mutagenicity test. Mutation Research, v.113, p.43. 1983.
MEDICINE, U. S. N. L. o. Toxicological Data Network Toxnet: http://toxnet.nlm.nih.gov/ 2014.
MENDEZ-ARRIAGA, F., S. ESPLUGAS e J. GIMENEZ. Photocatalytic degradation of non- steroidal anti-inflammatory drugs with TiO2 and simulated solar irradiation. Water Res, v.42, n.3, Feb, p.585-94. 2008.
MENDEZ-ARRIAGA, F., R. A. TORRES-PALMA, C. PETRIER, S. ESPLUGAS, J. GIMENEZ e C. PULGARIN. Ultrasonic treatment of water contaminated with ibuprofen. Water Res, v.42, n.16, Oct, p.4243-8. 2008.
MEYER, B. N., N. R. FERRIGNI, J. E. PUTNAM, L. B. JACOBSEN, D. E. NICHOLS e J. L. MCLAUGHLIN. Brine shrimp: a convenient general bioassay for active plant constituents. Jounal of Medicinal Plant Research, v.45, p.4. 1982.
MICHAEL, I., E. HAPESHI, C. MICHAEL, A. R. VARELA, S. KYRIAKOU, C. M. MANAIA e D. FATTA-KASSINOS. Solar photo-Fenton process on the abatement of
antibiotics at a pilot scale: Degradation kinetics, ecotoxicity and phytotoxicity assessment and removal of antibiotic resistant enterococci. Water Res, v.46, n.17, Nov 1, p.5621-34. 2012a. MICHAEL, I., E. HAPESHI, V. OSORIO, S. PEREZ, M. PETROVIC, A. ZAPATA, S. MALATO, D. BARCELO e D. FATTA-KASSINOS. Solar photocatalytic treatment of trimethoprim in four environmental matrices at a pilot scale: transformation products and ecotoxicity evaluation. Sci Total Environ, v.430, Jul 15, p.167-73. 2012b.
MIMEAULT, C., A. J. WOODHOUSE, X. S. MIAO, C. D. METCALFE, T. W. MOON e V. L. TRUDEAU. The human lipid regulator, gemfibrozil bioconcentrates and reduces
testosterone in the goldfish, Carassius auratus. Aquatic Toxicology, v.73, n.1, p.44-54. 2005. MOCTEZUMA, E., E. LEYVA, C. A. AGUILAR, R. A. LUNA e C. MONTALVO.
Photocatalytic degradation of paracetamol: intermediates and total reaction mechanism. J Hazard Mater, v.243, Dec, p.130-8. 2012.
MOMPELAT, S., B. L. BOT e O. THOMAS. Occurrence and fate of pharmaceutical products and by-products, from resource to drinking water. Environment International, v.35, p.12. 2009.
MORAES, S. G. d. Fotodegradação de compostos organoclorados aromáticos:
caracterização e toxicidade de intermediários. Instituto de Química, Universidade Estadual de Campina, Campina, 1995. 92 p.
MOREIRA, M., S. AQUINO, M. COUTRIM, J. SILVA e R. AFONSO. Determination of endocrine‐disrupting compounds in waters from Rio das Velhas, Brazil, by liquid
chromatography/high resolution mass spectrometry (ESI‐LC‐IT‐TOF/MS). Environmental Technology, v.32, n.12, p.1409-1417. 2011.
MUNTER, R. Advanced oxidation processes – current status and prospects. Proc. Estonian Acad. Sci. Chem., v.50, n.2, p.22. 2001.
NAKATA, K. e A. FUJISHIMA. TiO2 photocatalysis: Design and applications. Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews, v.13, n.3, p.169-189. 2012.
NARAYANAM, M., T. HANDA, P. SHARMA, S. JHAJRA, P. K. MUTHE, P. K. DAPPILI, R. P. SHAH e S. SINGH. Critical practical aspects in the application of liquid
chromatography-mass spectrometric studies for the characterization of impurities and degradation products. J Pharm Biomed Anal, v.87, Jan, p.191-217. 2014.
NASUHOGLU, D., A. RODAYAN, D. BERK e V. YARGEAU. Removal of the antibiotic levofloxacin (LEVO) in water by ozonation and TiO2 photocatalysis. Chemical Engineering Journal, v.189-190, p.41-48. 2012.
NATUREPHOTO-CZ. Brine Shrimp (Artemia salina). Espanha. 2014 2010.
NEELAVANNAN, M. G., M. REVATHI e C. AHMED BASHA. Photocatalytic and
electrochemical combined treatment of textile wash water. J Hazard Mater, v.149, n.2, Oct 22, p.371-8. 2007.
OLIVEIRA, M. G., A. C. B. NOBLAT, L. NOBLAT e L. C. PASSOS. Análise da prescrição de captopril em pacientes hospitalizados. Arq. Bras. Cardiol, v.91, n.6, p.2. 2008.
PAL, A., K. Y.-H. GIN, A. Y.-C. LIN e M. REINHARD. Impacts of emerging organic contaminants on freshwater resources: Review of recent occurrences, sources, fate and effects. Science of the Total Environment, v.408, p.8. 2010.
PEREIRA, J. H. O. S., V. J. P. VILAR, M. T. BORGES, O. GONZÁLEZ, S. ESPLUGAS e R. A. R. BOAVENTURA. Photocatalytic degradation of oxytetracycline using TiO2 under natural and simulated solar radiation. Solar Energy, v.85, n.11, p.2732-2740. 2011a.
PEREIRA, R. O., C. POSTIGO, M. L. DE ALDA, L. A. DANIEL e D. BARCELO. Removal of estrogens through water disinfection processes and formation of by-products.
Chemosphere, v.82, n.6, Feb, p.789-99. 2011b.
PIMENTEL, M. P., F. C. G. SILVA-JÚNIOR, S. T. SANTAELLA e L. V. C. LOTUFO. O Uso de Artemia sp. como Organismo-Teste para Avaliação da Toxicidade das Águas Residuárias do Beneficiamento da Castanha de Caju Antes e Após Tratamento em Reator
Biológico Experimental. Journal of the Brazilian Society of Ecotoxicology, v.6, n.1, p.15- 22. 2011.
PINKSTON, K. E. e D. L. SEDLAK. Transformation of Aromatic Ether- and Amine-
Containing Pharmaceuticals during Chlorine Disinfection. Environ. Sci. Technol., v.38, p.7. 2004.
PUBCHEM. http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/. 2013 2013.
QUINTANA, J. B., S. WEISS e T. REEMTSMA. Pathways and metabolites of microbial degradation of selected acidic pharmaceutical and their occurrence in municipal wastewater treated by a membrane bioreactor. Water Res, v.39, n.12, Jul, p.2654-64. 2005.
RADJENOVIĆ, J., M. PETROVIĆ e D. BARCELÓ. Complementary mass spectrometry and bioassays for evaluating pharmaceutical-transformation products in treatment of drinking water and wastewater. TrAC Trends in Analytical Chemistry, v.28, n.5, p.562-580. 2009. RADJENOVIĆ, J., M. PETROVIĆ, D. BARCELÓ e M. PETROVIĆ. Advanced mass spectrometric methods applied to the study of fate and removal of pharmaceuticals in wastewater treatment. TrAC Trends in Analytical Chemistry, v.26, n.11, p.1132-1144. 2007.
RATOLA, N., A. CINCINELLI, A. ALVES e A. KATSOYIANNIS. Occurrence of organic microcontaminants in the wastewater treatment process. A mini review. J Hazard Mater, v.239-240, Nov 15, p.1-18. 2012.
REYES, C., J. FERNÁNDEZ, J. FREER, M. A. MONDACA, C. ZAROR, S. MALATO e H. D. MANSILLA. Degradation and inactivation of tetracycline by TiO2 photocatalysis.
Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, v.184, n.1-2, p.141-146. 2006.
RIZZO, L., S. MERIC, D. KASSINOS, M. GUIDA, F. RUSSO e V. BELGIORNO. Degradation of diclofenac by TiO(2) photocatalysis: UV absorbance kinetics and process evaluation through a set of toxicity bioassays. Water Res, v.43, n.4, Mar, p.979-88. 2009. RODRIGUES-SILVA, C., M. G. MANIERO, S. RATH e J. R. GUIMARAES. Degradation of flumequine by the Fenton and photo-Fenton processes: evaluation of residual antimicrobial activity. Sci Total Environ, v.445-446, Feb 15, p.337-46. 2013a.
RODRIGUES-SILVA, C., M. G. MANIERO, S. RATH e J. R. GUIMARÃES. Degradation of flumequine by photocatalysis and evaluation of antimicrobial activity. Chemical
Engineering Journal, v.224, p.46-52. 2013b.
RODRIGUES, K. L. T. Desenvolvimento de metodologia analítica para determinação simultânea de microcontaminantes emergentes em águas superficiais por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental Mestrado em Engenharia Ambiental, Universidade Federal de Ouro Preto, Ouro Preto, 2012. 156 p.
ROMERO, V., N. DE LA CRUZ, R. F. DANTAS, P. MARCO, J. GIMÉNEZ e S. ESPLUGAS. Photocatalytic treatment of metoprolol and propranolol. Catalysis Today, v.161, n.1, p.115-120. 2011.
SAKKAS, V. A., P. CALZA, C. MEDANA, A. E. VILLIOTI, C. BAIOCCHI, E. PELIZZETTI e T. ALBANIS. Heterogeneous photocatalytic degradation of the