6.2 Testing av målemodell
6.2.4 Oppsummering målemodell
No teste de recuperação, três concentrações de Tiram, a saber: 2,0 x 10-4, 2,5 x 10-4 e 3,4 x 10-4 mol L-1 foram adicionadas a uma amostra de VITAVAX-
THIRAM e os resultados obtidos (descontados daqueles originalmente presentes na amostra sem a adição de analito) foram comparados com as concentrações adicionadas. Os resultados estão apresentados na Tabela 4. Como pode ser observado nessa tabela, a recuperação variou de 95 a 100%, indicando assim ausência de interferência da matriz dessas amostras sobre o sinal analítico e também boa exatidão do procedimento em fluxo proposto.
Tabela 4 – Estudo do teste de recuperação de Tiram na amostra de VITAVAX-THIRAM. Amostra de
VITAVAX-THIRAM
Adicionado/mol L-1 Recuperado/mol L-1 % Recuperação
2,0 x 10-4 1,9 x 10-4 95%
2,5 x 10-4 2,5 x 10-4 100%
3,4 x 10-4 3,4 x 10-4 100%
4.8 Aplicação
O método proposto foi aplicado na determinação de Tiram em uma amostra de milho tratada com VITAVAX-THIRAM. A Figura 25 apresenta a curva e sinais transientes obtidos na análise empregando o método do padrão externo. A amostra foi injetada 3 vezes no sistema FIA proposto e utilizou-se a média aritmética dos valores de absorbância para obtenção da concentração de Tiram na amostra obtendo-se uma concentração final de Tiram de 8,57 x 10-5 mol L-1.
5,0x10-5 1,0x10-4 1,5x10-4 2,0x10-4 2,5x10-4 3,0x10-4 0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,16 0,18 0,20 15:48:03 15:49:0615:50:09 15:51:1315:52:16 15:53:20 0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 Abs = 0,053 Ab so rb ân ci a Tempo min-1 8,57 x 10-5 mol L-1
Ab
sorbân
ci
a
Concentração (mol.L
-1)
Figura 25 - Sinais transientes obtidos em triplicata da curva de padrão externo da amostra de milho
tratada com VITAVAX-THIRAM. Alça de amostragem de 100 μL, vazão da solução transportadora 2,5 mL min-1, bobina reacional de 100 μL e RFS de 12 cm, banho
5 Conclusão
Inicialmente, foram estudados os parâmetros físicos e químicos do sistema FIA de modo a investigar as condições adequadas para a reação entre Cu2+/Tiram. Os parâmetros do sistema em fluxo foram otimizados para a obtenção dos melhores resultados em termos de repetibilidade e magnitude do sinal analítico. Foi testado inicialmente tampão acetato e água como soluções transportadoras optando-se por trabalhar com água deionizada. Os experimentos foram realizados em um sistema FIA com volume das alças de amostragem de 100 μL, vazão da solução transportadora de 2,5 mL min-1, bobina reacional de 100 μL e reator de fase sólida de 12 cm contendo cobre imobilizado.
Os estudos realizados neste trabalho evidenciaram a viabilidade do emprego do sistema de análise por injeção em fluxo para determinação de Tiram. Neste sistema, o íon cobre imobilizado reage com a solução de Tiram formando um complexo de coloração amarela que absorve na faixa espectral de 439 nm e monitorado espectrofotometricamente.
O procedimento de análise por injeção em fluxo com detecção espectrofotométrica de Tiram permitiu a análise da solução estoque a uma concentração de 3,4 x 10-4 mol L-1 com precisão satisfatória e uma boa frequência de amostragem com limite de detecção de 6,95 x 10-5 mol L-1.
O método proposto foi aplicado na determinação espectrofotométrica de Tiram em semente de milho tratada com um produto comercial. Este procedimento de análise por injeção em fluxo permitiu a quantificação de Tiram utilizando-se o método do padrão externo com resultados satisfatórios, sensibilidade e freqüência de amostragem de 60 determinações por hora.
6 Atividades Futuras
Durante o desenvolvimento desse trabalho e após análise dos resultados obtidos, surgiram algumas perspectivas de trabalhos futuros seguindo a mesma linha de pesquisa.
Há possibilidade de estudo do tempo de vida do reator de fase sólida (RFS) observando-se as inclinações das curvas analíticas (sensibilidade do procedimento em fluxo) obtidas em um determinado período utilizando-se o mesmo RFS.
Realizar análises de amostras por um método comparativo e validar a aplicação do método proposto.
Tentar aumentar a sensibilidade do método para quantificar resíduo de
Tiram em amostras de diversos alimentos.
Estudo da degradação do produto durante a estocagem de amostras tratadas com produto comercial.
O sistema de análise por injeção contendo RFS com Cu3(PO4)2 imobilizado poderia ser utilizado para a determinação de medicamentos contendo dissulfeto de tetraetiltiuram (dissulfiram).
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Anexo - Espectros de absorção molecular metal / Tiram 200 300 400 500 600 700 0 1 2 3 4 5
Absorbância
Comprimento de Onda (nm)
Tiram
Fe
3+Fe
3+/Tiram
Anexo 1 – Espectro de absorção Fe / Tiram em meio aquoso; Tiram 3,4 x 10-4 mol L-1, FeCl3 1,0 x 10- 4 mol L-1. 200 300 400 500 600 700 0 1 2 3 4 5
Absorbância
Comprimento de Onda (nm)
Tiram Ni2+ Ni2+/TiramAnexo 2 – Espectro de absorção Ni / Tiram em meio aquoso; Tiram 3,4 x 10-4 mol L-1, Ni(NO3)2 1,0 x
200 300 400 500 600 700 0 1 2 3 4
Absorbância
Comprimento de Onda (nm)
Tiram
Mn
2+Mn
2+/Tiram
Anexo 3 – Espectro de absorção Mn / Tiram em meio aquoso; Tiram 3,4 x 10-4 mol L-1, MnCl2 1,0 x
10-4 mol L-1. 200 300 400 500 600 700 0 1 2 3 4
Absorbância
Comprimento de Onda (nm)
Tiram
Cd
2+Cd
2+/Tiram
Anexo 4 – Espectro de absorção Cd / Tiram em meio aquoso; Tiram 3,4 x 10-4 mol L-1, Cd(NO3)2 1,0 x
200 300 400 500 600 700 0 1 2 3 4
Absorbância
Comprimento de Onda (nm)
Tiram
Cr
3+Cr
3+/Tiram
Anexo 5 – Espectro de absorção Cr / Tiram em meio aquoso; Tiram 3,4 x 10-4 mol L-1, Cr(NO3)3 1,0 x
10-4 mol L-1. 200 300 400 500 600 700 0 1 2 3 4
Absorbância
Comprimento de Onda (nm)
Tiram
Zn
2+Zn
2+/Tiram
Anexo 6 – Espectro de absorção Zn / Tiram em meio aquoso, Tiram 3,4 x 10-4 mol L-1, Zn(NO3)2 1,0 x
200 300 400 500 600 700 0 1 2 3 4 5
Absorbância
Comprimento de Onda (nm)
Tiram
Co
2+Co
2+/Tiram
Anexo 7 – Espectro de absorção Co / Tiram em meio aquoso, Tiram 3,4 x 10-4 mol L-1, Co(NO3)2 1,0 x
10-4 mol L-1. 200 300 400 500 600 700 0 1 2 3 4 5
Absorbância
Comprimento de Onda (nm)
Tiram
Ag
+Ag
+/Tiram
Anexo 8 – Espectro de absorção Ag / Tiram em meio aquoso, Tiram 3,4 x 10-4 mol L-1, AgNO3 1,0 x 10-4