Noe biografisk stoff

Os primeiros relatos da atividade de perturbadores endócrinos foram relacionados ao medicamento dietilestilbestrol (DES), utilizado por mulheres entre as décadas de 50 e 70. Tal medicamento causou às descendentes das usuárias: câncer na vagina; infertilidade e deformações irreversíveis no útero, sendo que muitas das descendentes só vieram a descobrir esse problema aos vinte anos de idade. Já no caso dos descentes homens, o medicamento causou criptorquidia, ou seja, ausência de testículo (Soto e Sonnenschein, 2002 e Colborn et al., 2002). Também foi observado que os homens que trabalhavam nas

fábricas que produziam o medicamento foram afetados apresentando crescimento das mamas (Bowler e Cone, 2001 apud Guimarães, 2005).

Em 1964, outra substância química com atividade perturbadora endócrina de amplo uso comercial, os PCBs, foi identificada no organismo humano pelo químico Sören Jensen, quando este se propôs a estudar os níveis de DDT no sangue humano. A partir de 1976, os Estados Unidos resolveu banir o uso dos PCBs, mas os equipamentos, como transformadores e capacitores elétricos, que já continham a substância, puderam permanecer com o produto tóxico em seu interior, o que possibilitou a contaminação de rios e solos por vazamentos. É muito provável que essa contaminação ainda possa estar agindo sobre o meio ambiente até os dias de hoje, já que a meia vida dos PCBs é de 40 anos. No Brasil, a proibição veio em 1981, no entanto, também nos mesmos moldes da proibição americana (Guimarães, 2005).

Com o avanço tecnológico, relatos sobre ocorrência de perturbadores endócrinos só vêm aumentando e se tornando um tópico de importância internacional, tendo em vista as evidências do problema em várias partes do mundo. Por exemplo, Kolpin et al. (2002) detectaram antibióticos em amostras de água superficiais nos Estados Unidos. Ternes et al. (1999) identificaram a presença de vários estrogênios nos esgotos domésticos em efluentes de ETEs na Alemanha, Canadá e Brasil, comprovando a remoção incompleta dos perturbadores endócrinos pelas estações de tratamento. A seguir têm-se exemplos de algumas pesquisas em várias partes do mundo, inclusive a de Ternes et al. (1999), em que os perturbadores endócrinos 17β-estradiol e p-nonilfenol foram encontrados.

No Brasil, Ternes et al. (1999) avaliaram a presença e remoção de estrogênios naturais e contraceptivos sintéticos nos esgotos da ETE, localizada no bairro da Penha no estado do Rio de Janeiro. Nessa pesquisa foi estudada a eficiência de remoção dos estrogênios, por meio do processo de lodos ativados e filtro biológico, sendo esse último constatado como menos eficiente. A vazão de entrada média da ETE no período de amostragem era de 120.096m3/dia, sendo que 71% desta destinada ao processo de lodos ativados e 29% ao processo de filtragem biológica. As concentrações médias dos estrogênios 17β-estradiol e estrona detectadas no esgoto bruto foram, respectivamente, de 21 e 40 ng/L, acarretando cargas totais de até 5g/dia para estrona e 2,5g/dia para o 17β-estradiol. As eficiências de

remoção do 17β-estradiol observadas foram de 92% no filtro biológico e de 99,9% no processo de lodos ativados. Já para a estrona, as remoções atingiram os valores de 67% e 83%, respectivamente, para o filtro biológico e lodos ativados. O estrogênio contraceptivo 17α-etinilestradiol também foi avaliado, com remoções de 64% no filtro biológico e 78% no lodos ativados, sendo que para o 17α-etinilestradiol foram relatadas cargas totais no afluente de 0,7g/d.

Na Alemanha, em uma estação de tratamento de esgoto (ETE), perto de Frankfurt/Main, também estudada por Ternes et al. (1999), com vazão de entrada média no período de amostragem de 41.200m3/dia, foi constatada a presença dos compostos 17β-estradiol e estrona no esgoto bruto com concentrações médias de 15ng/L e 27ng/L, respectivamente, acarretando cargas totais de até 1g/dia para a estrona, bastante inferior ao observado no Brasil. Nessa ETE, as eficiências de remoção absolutas foram inferiores às obtidas nas estações de tratamento brasileiras. Isto, provavelmente, ocorreu devido às baixas temperaturas do período de amostragem na Alemanha, em torno de 2°C, que foram bem diferentes das médias de 20°C do Brasil. Apesar do desempenho inferior, observou-se a remoção, por lodos ativados, dos compostos 16α-hidroxiestrona e 17β-estradiol em eficiências aproximadas de 68% e 64%, respectivamente.

Ternes et al. (1999) relataram também que se surpreenderam com as concentrações de 17β-estradiol e 16α-hidroxiestrona detectadas durante o processo de tratamento da ETE alemã. Verificou-se que durante o processo de tratamento houve um acréscimo nas cargas desses estrogênios, provavelmente, pela transformação de formas conjugadas nessas formas mais simples de estrogênios. Esse fato foi considerado por Ternes et al. (1999) como um tópico para futuras investigações, pois sugerem muitos questionamentos a respeito do tempo de processamento, se este está sendo suficiente ou não. Ou mesmo se existe outra razão responsável pelo aumento da carga desses perturbadores endócrinos durante o processo de tratamento por lodos ativados.

O comportamento de efluentes de ETEs no Canadá e em outras estações na Alemanha, além daquela já citada perto de Frankfurt/Main, também foram avaliadas por Ternes et al. (1999). Nas estações de tratamento de esgotos alemãs foi predominante a presença de estrona com concentração máxima de 70ng/L e valor médio de 9ng/L. Concentrações

médias da ordem de 1ng/L foram encontradas para 17α-etinilestradiol (com máxima 15ng/L) e para 16α-hidroxiestrona (com máxima 5ng/L). Já para o 17β-estradiol foram encontradas máximas concentrações de 3ng/L, sendo o valor médio não indicado.

Já nos efluentes das ETEs canadenses, foram registradas concentrações maiores de 17β- estradiol, média de 6ng/L e valor máximo 64ng/L, e de 17α-etinilestradiol, média de 9ng/L com máximo de 42ng/L, do que nos efluentes das ETEs alemães. Entretanto, as concentrações de estrona foram inferiores, com média de 3ng/L e valor máximo de 48ng/L. Na Tabela 3.3 são apresentados os valores já citados, para uma melhor visualização.

Em Portugal, Azevedo et al. (2001) avaliaram, em amostras de águas superficiais, a presença dos perturbadores endócrinos bisfenol A e isômeros de 4-nonilfenol. Foram analisadas 135 amostras, oriundas de 45 locais de amostragens, durante um período de três meses (agosto a outubro de 1999). Nessas amostras constatou-se que as concentrações de bisfenol A e dos isômeros de 4-nonilfenol variaram de 0,2 a 4,0µg/L e 0,2 a 30,0µg/L, respectivamente. Quanto à origem dos perturbadores endócrinos em questão, apenas os isômeros de 4-nonilfenol foram associados à indústria têxtil e de curtumes da região. Não se identificou ao certo à origem do bisfenol A. É importante ressaltar que em apenas duas amostras foram observadas concentrações superiores a 10µg/L dos isômeros de 4- nonilfenol e 2µg/L do bisfenol A, que são concentrações limites estipuladas para causar efeitos de perturbação endócrino, em peixes.

Furuichi et al. (2004) estudaram a presença de perturbadores endócrinos em amostras de água de diversos locais do Rio Tama, no Japão. A detecção foi realizada por meio de cromatografia líquida ligada à espectrometria de massa e por ensaios in vitro usando células da linhagem celular MCF-7 derivadas do câncer de mama humano (MVLN). As

Tabela 3.3 – Comparação dos valores detectados de estrogênios, nos efluentes de ETEs estudados por Ternes et al. (1999).

Concentração (ng/L)

Estrogênio _{Média Máxima}

Localização da ETEs Alemanha Canadá Alemanha Canadá

Estrona 9,0 3,0 70,0 48,0

17β-estradiol - 6,0 3,0 64,0

17α-etinilestradiol 1,0 9,0 15,0 42,0

águas do rio foram submetidas à extração em fase sólida e os extratos brutos foram fracionados por HPLC em 10 frações que, posteriormente, foram testadas em ensaios MVLN para verificar a presença de atividade estrogênica.

Em uma das frações, constatou-se a presença de 4-nonilfenol e 4-t-octilfenol com concentrações totais entre 51,6 a 147ng/L e 6,9 a 81,9ng/L, respectivamente. No entanto, nessa fração específica nenhuma atividade estrogênica foi verificada, isso porque a atividade estrogênica se apresentou abaixo do limite de detecção da bioamostra da célula MVLN. Já em outras três frações, foi constada a atividade estrogênica em concentrações totais de 2,6 a 14,7ng/L de 17β-estradiol e de 17,1 a 107,6ng/L de estrona. Foi também detectado bisfenol A com valores totais entre 16,5 a 150,2ng/L. O estriol e 17α- etinilestradiol não foram detectados nessas três frações, pois apresentaram valores inferiores a 0,02ng/L.

Na Tabela 3.4 são relatados mais alguns exemplos de detecção de substâncias perturbadoras endócrinas.

Tabela 3.4 - Outros estudos sobre detecção de substâncias perturbadoras endócrinas.

Referências Perturbadores Quantidades (*) Origem da amostra/ _Local

Desbrow et al. (1998) Estrona 17β-estradiol 17α-etinilestradiol 1 a 80 ng/L 1 a 50 ng/L 0 a 7 ng/L Efluente de ETE Inglaterra Belfroid et al. (1999) Estrona 17β-estradiol 17α-etinilestradiol < 0,4 a 47 ng/L < 0,6 a 12 ng/L < 0,2 a 7,5 ng/L Efluente de ETE Holanda Larsson et al. (1999) Estrona 17β-estradiol 17α-etinilestradiol 4-Nonilfenol Bisfenol A 5,8 ng/L 1,1 ng/L 4,5 ng/L 840 ng/L 490 ng/L Efluente secundário de ETE. Suécia Kuch e Ballschmiter (2001) Esteróides 4-Nonilfenol Bisfenol A 4-tert-octilfenol 100 pg/L a 2 ng/L 2 a 15 ng/L 300 pg/L a 2 ng/L 150 pg/L a 5 ng/L

Água para abastecimento Sul da Alemanha

(*) Não há recomendações a respeito de valores máximos permitidos para água de abastecimento na Portaria 518 e nem mesmo fornecidos pela Organização Mundial de Saúde.