HI-rapp_1-2013.pdf (2.891Mb)

www.imr.no

RAPPOR T FRA HA VFORSKNINGEN

Stepan Boitsov og Jarle Klungsøyr

Undersøkelser av organiske miljøgifter

i sedimenter fra MAREANO-området 2011

Nr . 1–2013

PROSJEKTRAPPORT

Nordnesgaten 50, Postboks 1870 Nordnes, 5817 BERGEN Tlf. 55 23 85 00, Fax 55 23 85 31, www.imr.no Tromsø Flødevigen Austevoll Matre

9294 TROMSØ 4817 HIS 5392 STOREBØ 5984 MATREDAL Tlf. 55 23 85 00 Tlf. 37 05 90 00 Tlf. 55 23 85 00 Tlf. 55 23 85 00 Fax 77 60 97 01 Fax 37 05 90 01 Fax 56 18 22 22 Fax 56 36 75 85

Rapport:

Årlig statusrapport

Undersøkelser av organiske miljøgifter i sedimenter fra MAREANO-området 2011

Forfatter(e):

S. Boitsov J. Klungsøyr

Sammendrag (norsk):

Havforskningsinstituttet har gjennomført målinger av hydrokarboner (PAH og THC) i sedimentkjerner fra 6 lokaliteter i MAREANO-området, innsamlet i 2011 i Nordland VI og nord for kysten av Finnmark. Det er funnet lave nivåer hydrokarboner i overflatesedimenter alle steder, tilsvarende KLIF klasser I for PAH16, med økning i nivåene av forbrenningsrelaterte PAH i moderne sedimentlag enkelte steder.

Sedimentologiske undersøkelser og radiodatering i et utvalg av disse sedimentkjernene blir først gjort og rapportert i 2013. Det ble også gjort målinger av bromerte flammehemmere (BFH) av type PBDE i

overflateprøver fra 76 stasjoner fra hele MAREANO-området, innsamlet mellom 2006 og 2011. Nivåene av BFH i alle prøver er meget lave og tilsvarer bakgrunnsnivåene for disse forbindelser.

Summary (English):

Institute of Marine Research has analysed hydrocarbons (PAH and THC) in sediment cores from 6

locations in MAREANO area, sampled in Nordland VI and off the northern coast of Finnmark in 2011. Low levels of hydrocarbons are found in surface sediments at all the locations, corresponding to KLIF classes I for PAH16, with an increase in combustion-related PAH in modern sediment layers at some locations.

Sedimentological data and radiodating results from a selection of these sediment cores will be further obtained and reported in 2013. Measurements of brominated flame retardants (BFR) of PBDE type were also done in surface sediment samples from 76 locations from the whole MAREANO area, collected between 2006 and 2011. The levels of BFR in all samples were low and corresponded to background levels for these compounds.

Distribusjon:

Åpen

HI-prosjektnr.:

10944-03

Oppdragsgiver(e):

MAREANO

Oppdragsgivers referanse:

Dato:

21.12.2012

MAREANO

Forskningsgruppe:

429 Marin Miljøkvalitet

Antall sider totalt: 37

Emneord (norsk):

1. organiske miljøgifter 2. sedimenter

3. MAREANO

Subject heading (English):

1. organic contaminants 2. sediments

3. MAREANO

Rapport fra Havforskningen Nr. 1 2013

42

5

Innhold

1 Innledning...6

1.1

Studier av miljøgifter gjennomført under MAREANO ...6

1.2 Bakgrunn for målinger av organiske miljøgifter ...8

1.2.1 Sedimentstudier ...8

1.2.2 Polysykliske aromatiske hydrokarboner (PAH) og andre hydrokarboner ...8

1.2.3 Bromerte flammehemmere ...10

2 Metoder...12

2.1 Prøvetaking ...12

2.2 Analysemetoder ...16

2.2.1. PAH og THC i sedimenter ...16

2.2.2. PBDE i sedimenter ...16

3 Resultater ...18

3.1 Nivåer av hydrokarboner i overflatesedimenter ...18

3.2 Nivåer av hydrokarboner i sedimentkjerner ...20

3.3 Nivåer av polybromerte difenyletere (PBDE) i overflatesedimenter ...22

4 Planlagt arbeid ...24

5 Konklusjoner ...24

6 Referanser ...25

Vedlegg A. Resultater av PAH-målinger i sedimentkjerner fra 6 lokaliteter i MAREANO-område....26

Vedlegg B. Resultater av THC-målinger i overflatesedimenter fra 6 lokaliteter i MAREANO- området. ……… ...38

Vedlegg C. Resultater av PBDE-målinger i overflatesedimenter fra 76 lokaliteter i MAREANO-

området………. ...39

6

1 Innledning

1.1 Studier av miljøgifter gjennomført under MAREANO

Denne rapporten inneholder resultater av målinger av organiske miljøgifter i sedimentprøver samlet under MAREANO-toktene i Barentshavet og Norskehavet. MAREANO, et nasjonalt kartleggings- program av havbunnen på norsk sokkel ble påbegynt i 2005, og de første sedimentprøvene ble samlet inn i 2006. Resultater av hydrokarbonmålinger fra 2006-2010 er rapportert tidligere (se rapporter på www.mareano.no). Resultatene er også tilgjengelig i form av kart på www.mareano.no, og en del av resultatene er tidligere presentert på konferanser eller publisert i nasjonale og internasjonale tids- skrifter (se publikasjonsliste). I denne rapporten presenteres det to sett av resultater:

1. Hydrokarbonmålinger i sedimentkjerner fra 6 stasjoner samlet inn på tre tokt i april, juli og september 2011. Toktene ble gjennomført med forskningsfartøyet ”G.O. Sars” i områdene Nordland VII vest for Lofoten, og nord for Finnmarkskysten (Figur 1).

2. Målinger av bromerte flammehemmere av type PBDE (polybromerte difenyletere) i overflate- sedimenter fra 17 stasjoner samlet inn på MAREANO-toktene i perioden 2006-2011. Disse stasjonene dekker hele MAREANO-området som ble kartlagt til og med 2011 (Figur 1).

Innsamling av sedimentprøver ble utført av geologer og geokjemikere fra Norges geologiske under-

søkelse (NGU) og kjemikere fra Havforskningsinstituttet i fellesskap. Havforskningsinstituttet

analyserte prøvene for innhold av organiske miljøgifter (diskutert nedenfor), mens NGU analyserte

prøvene for innhold av totalt organisk karbon innhold (TOC), kornstørrelsesfordeling samt tung-

metaller og tributyltinn (TBT) (se årlige rapporter fra NGU for videre informasjon, også tilgjengelig

på mareano.no). Datering av et utvalg av prøvene samlet inn i 2011 med hjelp av 210Pb-målinger er

planlagt for 2013. Analysene av organiske miljøgifter ble utført i 2011-2012, og resultatene for over-

flatesedimenter ble presentert i form av kart på www.mareano.no.

7

Figur 1: Sedimentprøvetakingslokaliteter i MAREANO-området, per 2011.

8

1.2 Bakgrunn for målinger av organiske miljøgifter

Sedimenter kan utgjøre et betydelig lager for miljøgifter. Organiske forbindelser føres som regel til sedimentene bundet til organiske partikler, og vil først og fremst avsettes der det er mye finkornet materiale som leire og silt. Grovere sedimenter som sand osv. inneholder vanligvis lite organisk materiale og egner seg dårligere for analyse av organiske miljøgifter. Sedimentprøvene blir derfor i hovedsak bare innsamlet fra lokaliteter der man kan forvente bløtbunn med stor andel finkornet sediment (<63 µm kornstørrelse, dvs. silt og leire). Ved videre analyse bestemmes nøyaktig mengde organisk materiale som finnes i sedimentene, uttrykt som totalt organisk karbon (engelsk: total organic carbon, TOC), samt kornstørrelsesfordeling i prøvene (leire, silt, sand, grus). Når man senere bestemmer nivåer av organiske miljøgifter i en sedimentkjerne, og bygger ”dybdeprofiler” av disse nivåene i kjernen, kan man korrigere mot mengde TOC for å se om nivåene forklares kun av TOC- tilførsel, eller om det er andre faktorer som spiller inn. Fortolkning av dybdeprofiler kan tidfestes hvis man utfører en datering av sedimentlagene for å bestemme sedimentasjonsrater i området. Dette gjøres med hjelp av 210Pb-datering, dvs. bestemmelse av radioaktiv bly-210 i sedimentene. Denne teknikken fungerer godt i de områdene hvor sedimentasjonshastighetene har vært konstante (selv om usikkerheten øker i eldre og dypere sedimentlag), mens i andre områder påvirket av bioturbasjon eller resuspensjon blir 210Pb-dateringene mer usikre (Jensen m.fl. 2009). Sedimentasjonshastighet varier fra sted til sted, og ligger i åpent Barentshav rundt 2 mm/år eller mindre (se for eksempel Heldal m.fl.

2002; Zaborska m.fl. 2008), mens i fjord- og kystnære områder kan det være noe høyere sediment- asjonshastighet.

1.2.2 Polysykliske aromatiske hydrokarboner (PAH) og andre hydrokarboner

I MAREANO-programmet utgjør polysykliske aromatiske hydrokarboner (PAH) den viktigste typen organiske miljøgifter som analyseres. PAH består av to eller flere aromatiske ringer (se Figur 2) og har lav vannløselighet. Derfor finnes PAH som oftest ikke løst i vannmassene, men knyttet til partikler som for eksempel organiske kolloider, plankton eller leirpartikler. Alle PAH er lipofile (løses lett i fett) og kan bioakkumuleres i marine organismer. Eksponering til PAH kan føre til forskjellige skader, siden mange PAH er giftige og kreftfremkallende, som for eksempel benzo[a]pyren. I marine sedimenter kan PAH bli bevart i lang tid, og man kan studere trendene i tilførsel av PAH ved å analysere sedimentkjerner. Egenskapene til PAH er beskrevet mer detaljert av Neff (2002).

naftalen antracen fenantren benzo[a]pyren

Figur 2: Eksempler på PAH.

9

PAH kan stamme fra mange forskjellige kilder, både naturlige og menneskeskapte, se Tabell 1. Siden det kan være vanskelig å skille mellom ulike kilder i miljøprøver, studerer man karakteristiske PAH i prøven. Høye nivåer av enkelte indikatorforbindelser eller grupper av forbindelser kan tyde på en eller annen bestemt kilde, som beskrevet i Tabell 1. Man kan også studere forholdet mellom nivåene av enkelte PAH (såkalte PAH forholdstall), som kan bekrefte visse typer kilder for PAH.

Tabell 1: Kilder for PAH i havmiljø og typer PAH som er karakteristiske for hver kilde.

PAH opprinnelse Petrogen Pyrogen Biogen

Kilder Fossile stoffer Produkter av ufullstendig forbrenning Biologiske prosesser Eksempel på naturlig

kilde

Naturlig forekomst av f.eks. kull, olje

Skogbrann, vulkan Mikrobiell aktivitet

Eksempel på menneskeskapt kilde

Oljeutslipp fra båt eller oljeplattform

Kull- og vedfyring, bil- og båteksos -

Typer PAH Lette og alkylerte Tunge, ikke alkylerte Enkelte tunge PAH

Eksempler på representative PAH

Naftalen, fenantren, alkylnaftalener, alkylfenantrener

Fenantren, fluoranten, pyren, benzo[a]pyren, dibenz[a,h]antracen

Perylen

Indikator NPD* PAH16** Perylen

PAH forholdstall (Sum

AlkylNAF)/NAF>1

FEN/ANT<10 -

* NPD – summerte nivåer av naftalen, fenantren, dibenzotiofen og deres alkylerte homologer

**PAH16 – summerte nivåer av naftalen, acenaftylen, acenaften, fluoren, fenantren, antracen, fluoranten, pyren, benz[a]antracen, krysen, benzo[b]fluoranten, benzo[k]fluoranten, benzo[a]pyren, indeno[1,2,3-cd]pyren, dibenz[a,h]antracen, benzo[ghi]perylen. NAF: Naftalen, FEN: Fenantren, ANT: Antracen.

Det er først og fremst petrogene og pyrogene PAH som skaper forurensningsproblem. Det er generelt lave nivåer av PAH i sedimenter på norsk sokkel i nord, men det finnes både naturlige forekomster av PAH og lokale punktkilder for utslipp fra menneskelig aktivitet. Over hele havet finner man også bak- grunnsnivåer som kan forklares av langtransport fra fjerne områder.

Klif har utarbeidet et eget klassifiseringssystem for nivåene av PAH16 (både summert nivå og nivåer av enkle komponenter) i marine sedimenter. En av komponentene som inngår i PAH16, benzo[a]pyren, er spesielt viktig, siden den er sterkt kreftfremkallende, og den måles både i forbind- else med miljøtilstand og i vurderinger av sjømattrygghet. Man må imidlertid være oppmerksom på at Klifs klassifisering er utviklet for fjord- og havneområder, og ikke uten videre kan brukes direkte i åpent hav hvor naturlige nivåer kan variere sterkt av årsakene forklart ovenfor. Klifs tilstandsklasser for PAH16 og benzo[a]pyren i sedimenter er angitt i Tabell 2.

Totale hydrokarbonnivåer (engelsk: total hydrocarbon contents, THC) i sedimentene analyseres også i

miljøstudier. Dette gir et generelt bilde av det totale hydrokarboninnhold i det studerte området, og

inkluderer både PAH, monoaromatiske hydrokarboner, alkaner og sykloalkaner. Forhøyete THC-

nivåer kan peke på et oljeutslipp i området. Det er ikke etablert tilstandsklasser for THC i sediment,

men en grense på 50 mg/kg tørrvekt brukes ofte som terskelnivå for mulige effekter på bunnlevende

marine organismer.

10

Tabell 2: Klifs tilstandsklasser på PAH-forurensning i marine sedimenter (SFT 2007)*.

Tilstandsklasse Klasse I Bakgrunn

Klasse II God

Klasse III Moderat

Klasse IV Dårlig

Klasse V Svært dårlig PAH16, μg/kg t.v. <300 300 - 2000 2000 - 6000 6000 - 20000 > 20000

Benzo[a]pyren, μg/kg t.v. <6 6-420 420-830 830-4200 > 4200

* - for flere detaljer om hvordan tilstandsklassene ble utarbeidet, se Bakgrunnsdokumentet for Klifs veileder for klassifisering av miljøgiftet i vann og sediment (Klif 2011).

1.2.3 Bromerte flammehemmere

Bromerte flammehemmere (BFH) er masseproduserte kjemikalier som har vært brukt av industrien siden 1970-tallet, for det meste som flammehemmere og branndempere i forskjellige typer plast, tekstiler, møbler, byggmaterialer i elektronisk utstyr, osv. BFH består av flere typer kjemiske forbindelser med felles evne til å dempe brann, men med forskjellig grad av giftighet og litt forskjel- lige kjemiske egenskaper. Det som er felles for BFH i miljø er at dette er persistente (lite nedbrytbare) forbindelser som kan transporteres med luft- og havstrømmer over store avstander og finnes derfor i små mengder selv i uberørte (pristine) områder uten noe betydelig menneskelig aktivitet lokalt, som for eksempel i arktiske strøk. De er lite løselige i vann men er fettløselige og kan samles opp i fettholdige organer som fiskelever på samme måte som PAH.

Mens produksjon og bruk av noen av disse stoffgruppene nå er forbudt over hele verden på grunn av deres skadelighet, som for eksempel bromerte bifenyler, er flere andre grupper fortsatt i bruk, også i Europa. Den mest utbredte gruppen BFH fortsatt i bruk er polybromerte difenyletere (PBDE). PBDE er kun produsert av mennesker og finnes ikke naturlig i miljøet. Likevel finner man spor av disse for- bindelser i miljøprøver fra verden rundt, på grunn av langtransport fra fjerne områder. Det finnes 209 teoretisk mulige varianter (kongener) for PBDE, se eksempler på strukturen i Figur 3

. Titalls av disse finnes i miljø, og det er først og fremst den fullbromerte kongener, BDE-209 (vist i figur 3B) som ofte finnes i størst mengde i marine sedimenter.

Klif har kun utarbeidet grenseverdier for tilstandsklasser av BDE-99 i sedimenter, og det kun fra klasse II (”god tilstand”) og oppover, se Tabell 3. Dette gjelder kun for forurenset sediment i kyst- og havneområder, mens bakgrunnsnivåer som man typisk finner i åpent hav som regel ligger mye lavere, uten at det finnes noen fastsatte grenser for disse.

O

Brn Brm

O

Br Br

Br

Br Br

Br

Br Br Br

Br

Figur 3: Kjemisk struktur for PBDE: den generelle formelen (A) og den fulltbromerte kongenen BDE-209 (B)

1 Det brukes betegnelsen ”PBDE” når man snakker om de totale summerte nivåene eller om PBDE-forurensning generelt, og ”BDE” (med spesifikt nummer) når man snakker om enkelforbindelser, slik som for eksempel BDE-209.

A B

11

Tabell 3: Klifs tilstandsklasser på PBDE-forurensing i marine sedimenter (SFT 2007)*.

Tilstandsklasse

Klasse I Bakgrunn

Klasse II God

Klasse III Moderat

Klasse IV Dårlig

Klasse V Svært dårlig

BDE-99, μg/kg t.v. - >62 62 - 7800 7800 - 16000 > 16000

* - for flere detaljer om hvordan tilstandsklassene ble utarbeidet, se Bakgrunnsdokumentet for Klifs veileder for klassifisering av miljøgiftet i vann og sediment (Klif 2011).

BDE-99 er en markør for en av de kommersielle PBDE-blandingene som brukes mest i in-

dustri, ”penta-blandingen”. En annen slik blanding er ”okta-blandingen”, med BDE-183 som

markør. Det er ikke etablert tilstandsklasser for BDE-183.

12

2 Metoder

2.1 Prøvetaking

Detaljerte multistråle-bunnkart laget av Statens Kartverk Sjø ble benyttet for å finne egnete lokaliteter for prøvetaking av sedimenter. På lokaliteten studeres havbunnen først visuelt med hjelp av video (CAMPOD) for å bekrefte at bunnen består av ønsket type sediment. Deretter samler man prøver med en multicorer (KC-Danmark, MODEL 73.000), som har 6 pleksiglassrør med 106 mm indre diameter og 60 cm lengde (Figur 4A). I noen tilfeller ble man nødt til å benytte boxcorer (Figur 4B). Dette har skjedd når det enten har vært teknisk feil på multicoreren, eller når det ble observert stein på bunnen som kunne forårsake skade på multicoreren. Med boxcorer kan man få inntil 4 sedimentkjerner av samme diameter som i multicoreren (multicorer-rør benyttes for prøveuttak fra boxcorer).

Figur 4: Multicorer (A) og boxcorer (B) brukt til prøvetaking av sedimentkjerner.

Sedimentkjerner for analyser av organiske miljøgifter ble kuttet i 1-cm tykke skiver, pakket i alu- miniumsfolie og frosset umiddelbart etter prøvetaking. Kun redskap av rustfritt stål ble brukt for å håndtere prøvene. Prøvene ble oppbevart ved -20 °C om bord, under transport til laboratoriet, og videre fram til analyse.

Detaljert beskrivelse av prøvetakingslokaliteter er gitt i tabell 3, mens geografisk plassering er vist i figur 1. Betegnelsen på prøvetakingsstasjon består av to nummer, hvor det første med ”R”-bokstav står for MAREANO-programmets prøvetakingsstasjonnummer som er gjennomgående og unikt for alle MAREANO-toktene gjennom alle år, mens det andre med ”MC”-bokstavene står for multicorer-

A B

13

prøvetakingsnummer i det året da prøven ble tatt. Der det ble brukt boxcorer i stedet for multicorer, står koden ”BX” i stedet for ”MC”. Lengdene til sedimentkjernene innsamlet er også vist i Tabell 4 og varierer mellom 28 og 41 cm. Kjernelengdene er oppgitt for de kjernene som ble analysert for PAH, mens THC og PBDE ble analysert kun i overflateprøvene. Analyser av totalt organisk karbon (TOC) og radiodatering av prøvene innsamlet i 2011 er ikke utført ennå og forventes levert i 2013.

Siden analyser av PBDE ble utført også på 70 prøver innsamlet i tidligere år, som allerede er rap- portert når det gjelder nivåer av hydrokarboner (PAH, THC), er prøvetakingslokaliteter for disse prøvene vist i egen tabell (Tabell 5), med geografisk plassering og referanse til tidligere rapporter som omtalte PAH/THC analyser i disse prøver.

Tabell 4: Prøvetakingslokaliteter under MAREANO-toktene i 2011, og analysene utført i tillegg til PAH- analyser.

Stasjon Dato Bredde-

grader N

Lengde- grader Ø

Vann- dybde m

Kjerne- lengde

cm

Tilleggs- analysene THC PBDE

R682 MC001 20.04.2011 71°27,11’ 27°45,34’ 403 36 X X

R696 MC002 22.04.2011 71°20,02’ 25°13,82’ 296 30 X X

R726 MC016 26.07.2011 67°52,78' 11°19,08' 209 28 X X

R739 MC019 15.09.2011 67°47,74’ 11°09,53’ 264 33 X X

R749 MC020 22.09.2011 67°47,09’ 08°59,56’ 1863 32 X X

R754 MC021 22.09.2011 67°48,04’ 09°41,48’ 797 41 X X

14

Tabell 5: Prøvetakingslokaliteter i MAREANO-området 2006-2010, hvor overflatesediment ble analysert for PBDE. Referanse til tidligere rapporter som omtaler andre typer analyser av disse prøvene er også angitt.

Stasjon Dato Bredde-

grader, N

Lengde- grader, Ø

Vann- dybde, m

Referanse til tidligere rapport med PAH/THC resultater

R10 MC96 02.06.2006 71°12,62’ 21°27,22’ 322 Boitsov et al., 2011

R17 MC102 03.06.2006 71°15,72’ 21°10,33’ 280 Boitsov et al., 2011

R3 MC109 06.06.2006 71°19,84’ 22°25,06’ 433 Boitsov et al., 2011

R5 MC112 06.06.2006 71°17,74’ 22°31,58’ 422 Boitsov et al., 2011

R22 MC127 13.06.2006 71°01,96’ 21°50,88’ 249 Boitsov et al., 2011

R49 MC128 13.06.2006 70°25,39’ 22°05,77’ 396 Boitsov et al., 2011

R37 MC115 08.06.2006 70°18,76’ 22°15,84’ 414 Boitsov et al., 2011

R68 MC153 19.06.2006 71°19,13’ 22°29,57’ 435 Boitsov et al., 2011

R77 MC1 01.04.2007 69°57,66’ 20°26,11’ 287 Boitsov et al., 2011

R81 MC2 03.04.2007 71°09,48’ 18°39,11’ 163 Boitsov et al., 2011

R80 MC4 05.04.2007 69°39,72’ 20°26,00’ 267 Boitsov et al., 2011

R86 MC5 06.04.2007 69°49,77’ 20°45,28’ 92 Boitsov et al., 2011

R87 MC6 08.04.2007 71°18,00’ 20°20,20’ 240 Boitsov et al., 2011

R100 MC10 11.04.2007 70°09,32’ 18°01,27’ 323 Boitsov et al., 2011

R111 MC4 02.10.2007 69°47,72’ 17°38,01’ 365 Boitsov et al., 2011

R112 MC7 02.10.2007 69°49,10’ 17°25,81’ 415 Boitsov et al., 2011

R117 MC5 03.10.2007 69°51,26’ 17°07,78’ 309 Boitsov et al., 2011

R156 BX57 10.10.2007 69°07,34’ 16°20,26’ 498 Boitsov et al., 2011

R178 MC10 18.10.2007 68°51,81’ 15°26,57’ 124 Boitsov et al., 2011

R184 BX65 21.10.2007 69°24,13’ 16°24,13’ 463 Boitsov et al., 2011

R209 MC3 05.06.2008 69°48,00' 16°25,18' 1592 Boitsov et al., 2011

R223 MC6 09.06.2008 69°15,74’ 16°19,72’ 482 Boitsov et al., 2011

R229 MC7 11.06.2008 69°08,48' 13°40,99' 1108 Boitsov et al., 2011

R231 MC8 12.06.2008 69°15,42' 14°20,01' 1238 Boitsov et al., 2011

R232 MC9 14.06.2008 69°22,62' 14°50,16' 1408 Boitsov et al., 2011

R248 MC10 19.06.2008 68°46,35' 12°30,25' 1254 Boitsov et al., 2011

R259 MC11 22.06.2008 69°11,03’ 13°58,58’ 1877 Boitsov et al., 2011

R257 BX18 23.06.2008 69°07,56’ 14°06,45’ 1045 Boitsov et al., 2011

R276 BX49 07.10.2008 68°28,55’ 10°57,96’ 1315 Boitsov et al., 2011

R280B MC18 09.10.2008 68°08,22’ 12°18,31’ 229 Boitsov et al., 2011

R291 MC22 11.10.2008 68°36,49’ 15°14,55’ 140 Boitsov et al., 2011

R297 BX56 14.10.2008 68°39,17’ 11°54,47’ 808 Boitsov et al., 2011

R301 MC23 16.10.2008 68°42,66’ 11°35,51’ 1936 Boitsov et al., 2011

R311 BX58 17.10.2008 68°53,98’ 12°40,45’ 1336 Boitsov et al., 2011

Tabell 5 forts.

15

Stasjon Dato Bredde-

grader, N

Lengde- grader, Ø

Vann- dybde, m

Referanse til tidligere rapport med PAH/THC resultater R311 BX59 17.10.2008 68°53,98’ 12°40,45’ 1336 Boitsov et al., 2011 R351 BX65 28.10.2008 68°50,81’ 13°06,02’ 852 Boitsov et al., 2011 R359 BX67 30.10.2008 68°05,18’ 11°35,99’ 181 Boitsov et al., 2011 R367 MC25 07.04.2009 72°25,41’ 15°29,74’ 611 Boitsov et al., 2011 R379 MC27 09.04.2009 72°22,00’ 14°53,69’ 760 Boitsov et al., 2011 R384 MC28 10.04.2009 72°16,49’ 14°36,25’ 1037 Boitsov et al., 2011 R391 MC29 12.04.2009 72°16,66’ 15°40,08’ 728 Boitsov et al., 2011

R405 MC31 16.04.2009 72°08,46’ 15°21,22 901 Boitsov et al., 2011

R406 MC32 16.04.2009 72°11,38’ 14°49,61’ 1035 Boitsov et al., 2011 R421 MC33 24.04.2009 72°08,77’ 16°32,81’ 385 Boitsov et al., 2011 R422 BX90 25.04.2009 72°02,11’ 16°54,74’ 342 Boitsov et al., 2011 R423 MC34 25.04.2009 71°52,39’ 17°09,16’ 356 Boitsov et al., 2011 R431 MC35 26.04.2009 71°51,73’ 16°45,12’ 357 Boitsov et al., 2011 R447 BX481 22.09.2009 71°42,36’ 15°45,07’ 778 Boitsov et al., 2011 R457 MC39 23.09.2009 71°35,27’ 17°45,31’ 293 Boitsov et al., 2011 R474 MC40 29.09.2009 71°04,68’ 18°32,64’ 258 Boitsov et al., 2011 R479 MC42 04.10.2009 68°38,39’ 10°16,35’ 2713 Boitsov et al., 2011 R488 MC44 10.10.2009 69°42,89’ 15°11,94’ 2220 Boitsov et al., 2011 R494MC030 25.07.2010 72°20,66’ 25°47,24’ 249 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R498MC033 26.07.2010 72°05,77’ 25°50,59’ 236 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R502MC034 27.07.2010 71°46,69’ 25°59,69’ 323 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R531MC035 31.07.2010 70°42,01’ 18°33,37’ 371 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R534MC036 31.07.2010 70°41,61’ 18°38,58’ 318 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R542MC037 02.08.2010 70°23,64’ 17°01,54’ 1072 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R549MC038 03.08.2010 70°36,95’ 18°08,66’ 337 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R556MC039 04.08.2010 70°38,14’ 19°23,80’ 281 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R567MC041 07.08.2010 70°56,24' 17°41,58' 242 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R573MC043 08.08.2010 70°53,86' 16°54,41' 984 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R618 MC48 20.09.2010 70°41,74' 21°02,74' 259 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R621MC049 21.09.2010 70°41,03' 20°50,63' 203 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R631MC051 22.09.2010 70°48,64' 19°41,45' 193 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R636MC052 23.09.2010 70°37,57' 20°06,01' 294 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R642MC053 25.09.2010 68°15,39' 9°15,12' 2352 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R646MC054 27.09.2010 67°49,12' 8°25,35' 2085 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R653GR452 02.10.2010 67°37,76' 8°23,24' 1802 Boitsov&Klungsøyr, 2012 R657BX124 04.10.2010 67°21,13' 8°38,42' 859 Boitsov&Klungsøyr, 2012

16

2.2 Analysemetoder

2.2.1. PAH og THC i sedimenter

Havforskningsinstituttet bruker akkrediterte metoder for analyse av PAH og THC i sedimenter.

Sedimentprøvene lufttørkes ved romtemperatur før opparbeiding. Overflateprøver og hvert 2. snitt (hver 2. cm) fra sedimentkjernene ble analysert for PAH, kun overflateprøvene ble analysert for THC.

Opparbeiding av prøve for PAH/THC-analyse begynner med ekstraksjon av tørket sediment (rundt 10 g tørrvekt) ved automatisert sediment-ekstraksjon på ASE (Accelerated Solvent Extraction, Dionex ASE 300). Betingelser for ekstraksjon: 2 sykluser, temperatur 150 °C, trykk 1500 psi, flush volume 60

%, løsemiddel – 1:1 heksan:diklormetan-blanding. ASE-celler av 34 ml volum brukes til ekstraksjon og fylles med en blanding av sediment og ”Diatomaceous Earth”. Ekstraktet dampes ned til 0,5 ml volum og behandles med kobber over natten (minst 12 timer) for å fjerne rester av svovel. Etterpå renses prøven på ”Bond-elute” SPE-kolonne. Prøvene løses så i 300 µl heksan, og analyseres for PAH og THC som beskrevet nedenfor. Syv deutererte PAH-forbindelser brukes som interne standarder for kvantifisering av PAH, mens baseolje-HDF 200 brukes som ekstern standard for kvantifisering av THC. Man analyserer for 48 PAH-forbindelser, som så rapporteres både enkeltvis og som summerte nivåer. Kvantifiseringsgrensene er 0,5 µg/kg tørrvekt for PAH, og 1,5 mg/kg tørrvekt for THC i sedimenter.

Prøver analyseres for PAH på gass-kromatograf HP-6890 koblet til Agilent N-5973 masse- spektrometer med electron-impact (EI) ionekilde i ”selected ion monitoring” (SIM) modus. En DB- 17ms analytisk GC-kolonne (Agilent J&W Scientific, Folsom, USA) benyttes, lengde: L = 50 m, indre diameter: I.D. = 0,25 mm, filmtykkelse: df = 0,25 µm. Helium (99,9 %) brukes som bæregass ved 49 cm/s strømningshastighet gjennom kolonnen. Prøver (1 µl heksan-løsning) injiseres i et ”splitless”

modus (injektor-temperatur, 3000C) og split-ventilen åpnes etter 2 min. GC-ovn-programmet er som følger: 500C ved injeksjon; etter 2 min økes temperaturen til 1100C med en programmert økning på 100C/min; heretter økes den videre til 2900C med 60C/min, og holdes på 2900C i 20 min.

Analyseprogrammets varighet er totalt 58,00 min. Spektrumet er delt i 6 SIM-vinduer og er skannet for molekylarmassene til de 48 valgte forbindelsene og internstandardene.

Prøvene analyseres for THC på gass-kromatograf HP-6890 koblet til flamme-ionisasjonsdetektor (FID). En Varian GC kolonne med select mineral oil, fused silica som stasjonær fase, 15 m lengde x 0,32 indre diameter og 0,10 µm filmtykkelse brukes. Helium (99,9 %) brukes som bæregass med 1,4 ml/min strømningshastighet. Prøver (1 µl heksan løsning) injiseres i et splitless modus (injektor temp- eratur satt til 2900C) og split-ventilen åpnes etter 1 minutt. GC-ovn-programmet er som følger: 600C ved injeksjon; etter 1 minutt økes temperaturen til 2900C med en programmert temperaturøkning på 200C/min. Analyseprogrammets varighet er 24,00 minutter. Kromatogrammet integreres i tidsvinduet tilsvarende alkan C12-C35.

2.2.2. PBDE i sedimenter

Sedimentprøvene lufttørkes ved romtemperatur før opparbeiding. Overflateprøver fra et utvalg av sta- sjoner angitt i Tabell 5 ble analysert for PBDE.

Opparbeiding av prøve for PBDE-analyse begynner med ekstraksjon av tørket sediment (rundt 10 g

tørrvekt) ved automatisert sediment-ekstraksjon på ASE (Accelerated Solvent Extraction, Dionex ASE

300). Betingelser for ekstraksjon: 2 sykluser, temperatur 100 °C, trykk 1500 psi, flush volume 60 %,

17

løsemiddel – 1:1 heksan:diklormetan-blanding. ASE-celler av 34 ml volum brukes til ekstraksjon og fylles med en blanding av sediment og 5 %-deaktivert alumina, dødvolum etterfylles med ”Diatom- aceous Earth”. Ekstraktet dampes ned til 0,5 ml volum og behandles med kobber over natten (minst 12 timer) for å fjerne rester av svovel. Prøvene løses så i 500 µl heksan, og analyseres for PBDE som beskrevet nedenfor. BDE-139 brukes som intern standarder for kvantifisering av alle PBDE unntatt BDE-209, mens 13C-merket BDE-209 brukes som intern standard for kvantifisering av BDE-209.

Man analyserer for 26 PBDE-forbindelser, som så rapporteres både enkeltvis og som summerte nivåer.

Kvantifiseringsgrensene er 0,3 µg/kg tørrvekt for de fleste PBDE, og 1,5 µg/kg tørrvekt for BDE-209.

Prøver analyseres for PBDE på gasskromatograf HP-6890 koblet til Agilent N-5975 masse- spektrometer med negativ kjemisk ionisering (NCI) ionekilde i ”selected ion monitoring” (SIM) modus. En DB-5ms analytisk GC-kolonne (Agilent J&W Scientific, Folsom, USA) benyttes, lengde: L

= 15 m, indre diameter: I.D. = 0,25 mm, filmtykkelse: df = 0,10 µm. Helium (99,9 %) brukes som bæregass ved 32 cm/s strømningshastighet gjennom kolonnen. Prøver (2 µl heksan-løsning) injiseres i et ”pulsed splitless” modus (injektor temperatur, 3100C) og split-ventilen åpnes etter 2 min. GC-ovn- programmet er som følger: 900C ved injeksjon; etter 2 min økes temperaturen til 2000C med en programmert økning på 300C/min; heretter økes den videre til 3050C ved 40C/min, og så til 3200C ved 100C/min, og holdes på 3200C i 10 min. Analyseprogrammets varighet er dermed 43,4 min. Hele spektrumet er skannet for massene til brom (78,9 og 80,9) og relevante fragmenter av BDE-209 og 13C-merket BDE-209 (486,5 og 494,7).

18

3 Resultater

3.1 Nivåer av hydrokarboner i overflatesedimenter

Det er fram til nå kun funnet lave nivåer PAH i overflatesedimenter fra Mareano-området. Dette er også tilfellet for prøvene samlet inn i 2011, både nord for Finnmark og sørvest for Lofoten og Vesterålen. Oppsummering av hydrokarbon-nivåene funnet i 2011 er gitt i Tabell 7 og vist på kartene i figur 5 på neste side, mens alle resultater for 48 PAH i sedimentkjerner er gitt i Vedlegg A og for THC i Vedlegg B. Gjennomsnittnivåene for summen av 48 PAH-forbindelser målt på 6 lokaliteter i 2010 ligger på 216 µg/kg tørrvekt, som er lavere enn mange andre steder i MAREANO-området (Boitsov m.fl. 2011) og er sammenlignbart med havområdene nord for Finnmarkskysten og i Nordland VI (Boitsov & Klungsøyr 2012). Dette er meget lavt sammenlignet med sedimenter fra andre områder, både i Barentshavet og andre steder (for eksempel, Boitsov m.fl. 2009a, Longva & Thorsnes 1997).

Tabell 7: Gjennomsnitt-, min.- og maks-nivåer av hydrokarboner i overflatesedimenter fra 6 lokaliteter besøkt i 2011. Klifs tilstandsklasser er vist med farge.

Nivå THC Sum 48 PAH NPD PAH16 Benzo[a]pyren

mg/kg t.v. µg/kg t.v. µg/kg t.v. µg/kg t.v. µg/kg t.v.

Min 2,2 34 11 17 1,1

Maks 7,4 486 93 279 14

Gjennomsnitt 5,5 216 56 123 6,0

Nivåene av miljøindikatoren PAH16 er også lave på alle undersøkte steder, og ligger overalt i Klif tilstandsklasse I (”Bakgrunn”). Nivåene av benzo[a]pyren ligger i klasse I eller II (”God tilstand”) i prøvene fra alle stasjonene. THC-nivåene er meget lave på alle stasjonene og gir ikke tegn på betyde- lig forurensning.

Kornsstørrelseanalyser er ikke fullført ennå. Når disse foreligger, blir det mulig å vurdere om korns-

størrelsen er en av årsakene til så lave nivåer. Uansett tyder de lave nivåene på langtransport som den

eneste vesentlige kilden til hydrokarbontilførsel til de undersøkte stedene.

19

Figur 5: Summerte nivåer av 48 PAH (A), 16 PAH (B) og THC (C) i overflatesedimenter (0-1 cm).

Prøvetakingslokalitetene fra 2011 er merket med stasjonsnummer.

20

3.2 Nivåer av hydrokarboner i sedimentkjerner

For å kunne si noe om tidstrender og mulige kilder for PAH i sedimenter, må nivåene i dypere lag i sedimentkjerner studeres. Dybdeprofiler for PAH16, NPD og summerte nivåer av 48 PAH er vist i Figur 6 for de 6 sedimentkjernene innsamlet i 2011. Alle resultatene for PAH målinger i sediment- kjernene er gitt i Vedlegg A.

Figur 6: Dybdeprofiler av PAH16, NPD og Sum PAH i sedimentkjerner. X-aksen viser snittdypet i cm, og Y- aksen angir konsentrasjon i µg/kg tørrvekt.

De summerte nivåene av 48 PAH viser det totale bildet, som gjenspeiler bidrag fra forskjellige kilder.

Ser man derimot på profilene til kildespesifikke PAH-indikatorer, som PAH16, NPD eller perylen, kan

man ofte forklare trender i dybdeprofilene. Siden datering av kjernene og målinger av totalt organisk

karbon (TOC) ikke er utført ennå, er det ikke mulig å si noe om verken tidsrammen for de observerte

21

trendene eller om i hvor stor grad trendene forklares av total tilførsel av organisk stoff. Man ser likevel at PAH-nivåene i sedimentkjernene fra 4 stasjoner øker mot overflaten: R682, R726, og i mindre grad R739 og R749. Den totale økningen skjer på grunn av økning i PAH16, mens NPD-profil viser ingen endring gjennom kjernene, noe som tyder på ubetydelig bidrag fra petrogene kilder. PAH16-nivåer er knyttet til forbrenningskilder for PAH, som oftest menneskerelaterte. Derfor ligger de alltid lavt i de dypeste sedimentlagene, som er mer enn 100 år gamle, siden det var lavere menneskelig aktivitet på den tiden. PAH16-nivåer øker ofte i nyere sedimentlag, nærmere overflaten, som tilsvarer nyere tid med økende industrielle og andre aktiviteter i den industrialiserte verden. Dette har man også sett flere andre steder i MAREANO området (se MAREANO-rapporter fra tidligere år).

Stasjon R696 viser ingen økning i PAH-16 i de nyeste lagene. Derimot ligger de totale nivåene der nær eller under målegrensen, og kommer opp til vanlige bakgrunnsnivåer kun i dypere lag. Dette kan sannsynligvis forklares av grovere sediment med lite innhold organisk materiale i øverste sedimentlag i denne kjernen, og mer finkornet materiale dypere i kjernen. Målinger av kornstørrelse og TOC vil klargjøre dette. En ujevn profil for PAH i kjernen fra stasjon R754, med forhøyete nivåer av både PAH16 og NPD midt i kjernen, kan være forårsaket av bioturbasjon eller annen fysisk forstyrrelse av sedimentet på dette stedet.

Den tredje mulige kilden for PAH som kan gi bidrag til summerte PAH-nivåer er såkalte biogene kilder. Kun én av de typiske representantene for denne typen PAH, perylen, er blitt analysert og tatt med i sum PAH-verdiene. Man observerer ofte en økning i nivåene av perylen i dype sedimentlag, som et resultat av diagenetiske eller mikrobiologiske prosesser. Man ser dette enkelte steder i MAREANO-området (se rapporter fra tidligere år). Figur 7 viser perylen-nivåene i de seks kjernene.

Perylen-nivåene ligger lavt i alle kjernene utenom R754 hvor den viser samme type økning midt i kjernen som for andre PAH.

PAH-forholdstall kan hjelpe å bestemme kilde for PAH i sedimentene, selv om dette er problematisk når det kommer PAH fra flere forskjellige kilder i samme prøve, uten at noen av kildene dominerer sterkt. Det PAH-forholdstallet som fungerer best er PHE/ANT (fenantren/antracen). Dette forholds- tallet bekrefter pyrogen opprinnelse for PAH når PHE/ANT er mindre enn 10. I 2011-prøvene var det

Figur 7: Perylen dybde- profiler i sedimentkjerner.

X-aksen viser snittdypet i cm, og Y-aksen angir konsentrasjon i µg/kg tørrvekt.

22

umulig å bestemme PAH/ANT for overflateprøver fra Finnmark-stasjonene R682 og R696 på grunn av for lave nivåer antracen i prøvene. For de øvrige 4 stasjonene fra Nordland VI-området var PAH/ANT <10 på alle stasjonene unntatt R754 hvor PAH/ANT=18. Dette er i samsvar med forhøyete nivåer av PAH16 funnet i overflatesediment på de tre andre stasjonene.

3.3 Nivåer av polybromerte difenyletere (PBDE) i overflatesedimenter

Oppsummering av PBDE-nivåene funnet i overflatesediment fra 76 lokaliteter i MAREANO området er gitt i Tabell 8 og vist på kart i Figur 8, mens alle resultater for 26 PBDE i overflatesedimenter er gitt i Vedlegg C.

Tabell 8: Gjennomsnitt-, min.- og maks-nivåer av PBDE i overflatesedimenter fra 76 lokaliteter i MAREANO området. Klifs tilstandsklasser er vist med farge der de er etablert.

Nivå Sum 26 PBDE BDE-99 BDE-183 BDE-209

µg/kg t.v. µg/kg t.v. µg/kg t.v. µg/kg t.v.

Min 0,52 <0,03 <0,03 <0,15

Maks 9,7 0,16 2,1 3,4

Gjennomsnitt 1,8 <0,03 0,12 0,28

Nivåene av PBDE i alle undersøkte prøver ligger meget lavt, under deteksjonsgrensen for mange målte komponenter, også i kystnære strøk. Konsentrasjon av summen av 26 PBDE-forbindelser ligger for hele MAREANO-området i gjennomsnitt på 1,8 µg/kg tørrvekt, og overskrider ikke 10 µg/kg tørr- vekt noen steder. Nivåene av BDE-99, som det finnes Klif tilstandsklasser for, ligger i Klasse I (bakgrunn) overalt, og under deteksjonsgrensen (<0,3 µg/kg tørrvekt) de fleste steder. BDE-183 er funnet over deteksjonsgrensen i flere av prøvene enn BDE-99, selv om den ligger også meget lavt, på 0,12 µg/kg tørrvekt i gjennomsnitt. Dette kan tyde på at det er ”okta-blandingen” og ikke ”penta- blandingen” som gir bidrag til PBDE-nivåer i sedimenter i MAREANO-området. Den fullbromerte forbindelsen, BDE-209, er den som det gjerne finnes mest av i sedimenter. Nivåene for denne forbind- elsen er også lave, på 0,28 µg/kg tørrvekt i gjennomsnitt.

Siden PBDE ikke finnes naturlig i havmiljøet og tilføres av mennesker, betyr disse resultatene at for hele MAREANO-området (Barentshavet og Norskehavet) så er det kun funnet spormengder av PBDE, og ingen vesentlig forurensning kan påvises i sedimentene. Geografisk sett er det ingen forskjell mellom Barentshavet og Norskehavet, med noenlunde jevn fordeling av nivåene over hele det under- søkte området. De høyeste nivåene er funnet på Tromsøflaket og vest for Lofoten, men variasjon er ikke stor og kan sannsynligvis forklares først og fremst av variasjoner i kornstørrelse og totalt organisk karboninnhold. De mengdene som man finner antas derfor å være langtransportert fra fjerne områder hvor utslippene skjer, og utgjør en naturlig bakgrunn for de undersøkte områdene. Dette er i seg selv et nyttig funn, siden det finnes ytterst få målinger av disse forbindelser i sedimenter fra uberørte områder (for eksempel Law et al. 2008; for norske data, se også Klif 2008). Arbeidet utført under MAREANO bidrar dermed til å detaljere de globale bakgrunnsnivåene av PBDE i marine sedimenter.

Basert på dette, kan man også trekke konklusjon om at det ikke er nødvendig å måle PBDE i

sedimenter fra like mange lokaliteter i åpent hav som det gjøres for en del andre miljøgifter under

MAREANO. Det bør være nok å velge noen få representative stasjoner for hvert område for å bekrefte

god tilstand i miljøet.

23

Figur 8: Summerte nivåer av 26 PBDE i overflatesedimenter (0-1 cm) fra MAREANO-området.

24

4 Planlagt arbeid

Prøvetaking i nye deler av MAREANO-området pågår videre, og det er tatt sedimentkjerner på 21 nye lokaliteter i 2012, i Nordland VI, på Mørebankene og i fjordene utenfor Ålesund. Disse blir analysert for hydrokarboner (PAH, THC), og et utvalg av overflateprøver blir analysert for PBDE i løpet av våren 2013. I tillegg til dette blir et utvalg av sedimentkjerner fra MAREANO-området samlet inn i 2011 og 2012 analysert for Cs-137 og Pb-210, for datering av kjernene og for å undersøke radioaktiv forurensning i området. I løpet av 2013 blir overflatesedimenter fra et utvalg av lokaliteter fra hele MAREANO-området også analysert for andre typer organiske miljøgifter, som klorerte pestisider og PCB. Tre nye prøvetakingstokt er planlagt for 2013, og vil dekke et nytt stort område. Analysere- sultatene er planlagt for rapportering mot slutten av 2014.

5 Konklusjoner

Generelt lave nivåer hydrokarboner (PAH og THC) i overflatesedimentene ble funnet ved alle lokalitetene i MAREANO-området i 2011, og verdiene ligger i KLIF klasse I (”bakgrunn”) for PAH16. Sedimentkjernene viser likevel en moderat økning i nivåene i nyere sedimentlag på noen få av de undersøkte lokalitetene. Dette kan tyde på bidrag fra menneskerelaterte kilder knyttet til for- brenning av for eksempel kull og lignende. Konklusjonen bekreftes også av PAH-forholdstallene i disse sedimentkjernene. Datering av sedimentkjerner og analyser av kornstørrelse og totalt organisk karboninnhold er foreløpig ikke utført. Ytterligere fortolkning av resultatene blir mulig når disse resultatene foreligger.

Analyser av bromerte flammehemmere av type PBDE ble utført for første gang i overflatesedimenter fra MAREANO-området (prøver innsamlet mellom 2006 og 2011). Kun spormengder av PBDE ble påvist i prøvene, og dette antas å tilsvare en naturlig bakgrunn for åpne, pristine havområder. Resultat- ene er viktige siden de bidrar til å øke kunnskapen om hva som er globale bakgrunnsnivåer av PBDE i marine sedimenter.

25

6 Referanser

Boitsov, S., Jensen, H.K.B., Klungsøyr, J. 2009a. Geographical variations in hydrocarbon levels in sediments from the Western Barents Sea. Norw. J. Geol. 89, 91-100.

Boitsov, S., Jensen, H.K.B., Klungsøyr, J. 2009b. Natural background and anthropogenic inputs of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) in sediments of South-Western Barents Sea. Mar. Env. Res. 68, 236-245.

Boitsov, S., Jensen, H.K.B., Klungsøyr, J. 2011. Undersøkelser av hydrokarboner i sedimenter fra MAREANO- området 2006-2009. Fisken og havet 4-2011, 82 s. Også tigjengelig på

http://www.mareano.no/resultater/geokjemirapporter

Boitsov, S., Klungsøyr, J. 2012. Undersøkelser av hydrokarboner i sedimenter fra MAREANO-området 2010.

Årlig MAREANO statusrapport, Havforskningsinstituttet. 50 s. Også tigjengelig på http://www.mareano.no/resultater/geokjemirapporter

Heldal, H.E., Varskog, P., Føyn, L. 2002. Distribution of selected anthropogenic radionuclides (137Cs, 238Pu, 239, 240Pu and 341Am) in marine sediments with emphasis on the Spitsbergen-Bear Island area. Sci.

Tot. Environ. 293, 233–245.

Jensen, H.K.B., Boitsov, S., Finne, T.E., Klungsøyr, J., Knies, J. 2009. Physical and chemical traces of

anthropogenic influence at the seabed and in the sediments in Ingøydjupet, Southern Barents Sea. Norw.

J. Geol. 89, 101-108.

Jensen, H.K.B., Finne, T.E., Thorsnes, T. 2012. MAREANO 2010 – miljøgeokjemiske resultater av overflatesedimenter fra områder utenfor Finnmark, Troms III og Nordland VI. NGU rapport nr.

2011.052. 22 s. Også tigjengelig på http://www.mareano.no/resultater/geokjemirapporter Klif. 2008. Polybrominated diphenyl ethers and perfluorinated compounds in the Norwegian environment.

TA2450. 45 s.

Klif. 2011. Bakgrunnsdokumenter til veiledere for risikovurdering av forurenset sediment og for klassifisering av miljøkvalitet i fjorder og kystfarvann. TA-2803. 140 s.

Law, R.J., Herzke, D., Harrad, S., Morris, S., Bersuder, P., Allchin, C.R. 2008. Levels and trends of HBCD and BDEs in the European and Asian environments, with some information for other BFRs. Chemosphere 73, 223-241.

Longva, O., Thorsnes, T. (eds.) 1997. Skagerrak in the past and at the present. An integrated study of geology, chemistry, hydrography and microfossil ecology. NGU special publication no. 8, NGU, 98 s.

Neff, J.M. 2002. Bioaccumulation in marine organisms. Elsevier, Oxford. 452 s.

SFT. 2007. Revidering av klassifisering av metaller og organiske miljøgifter i vann og sedimenter. Veileder for klassifisering av miljøkvalitet i fjorder og kystfarvann. TA-2229/2007. 12 s.

Zaborska, A., Carroll, J., Papucci, C., Torricelli, L., Carroll, M.L., Walkusz-Miotk, J., Pempkowiak, J. 2008.

Recent sediment accumulation rates for the Western margin of the Barents Sea. Deep-Sea Res. II 55, 2352–2360.

Vedlegg A. Resultater av PAH-målinger i sedimentkjerner fra 6 lokaliteter i MAREANO-området

Forkortelser: NAP – naftalen, ACY – acenaftylen, ACE – acenaften, FLU – fluoren, PHE – fenantren, ANT – antracen, DBT – dibenzotiofen, FLT – fluoranten, PYR – pyren, BAA – benz[a]antracen, CHR – krysen, BBF – benzo[b]fluoranten, BKF – benzo[k]fluoranten, BJF - benzo[j]fluoranten, BEP - benzo[e]pyren, BAP – benzo[a]pyren, PER – perylen, IND – indeno[1,2,3-cd]pyren, DBA – dibenz[a,h]antracen, BGP – benzo[ghi]perylen, Me – metyl, Et – etyl, Pr – propyl, DiMe – dimetyl, TMe – trimetyl, TeMe – tetrametyl.

27 Nivåer under kvantifiseringsgrensen på 0,5 µg/kg tørrvekt angis som ”<0,5”.

R682 MC01 /cm 0-1 2-3 4-5 6-7 8-9 10-11 12-13 14-15 16-17 18-19 20-21 22-23 24-25 26-27 28-29 30-31 32-33 34-35

NAP 3,71 3,98 3,73 3,87 3,72 3,03 2,39 2,31 2,03 2,04 2,36 1,97 2,14 2,12 2,10 2,01 2,10 2,03

2-MeNAP 5,65 5,46 5,31 5,24 5,39 4,52 4,51 3,72 4,13 4,17 4,87 4,15 4,27 4,37 4,19 4,09 4,40 4,31

1-MeNAP 4,30 4,10 4,07 3,89 3,90 3,45 3,48 2,79 3,12 3,22 3,62 3,17 3,17 3,41 3,26 3,17 3,23 3,34

2,6-DiMeNAP 6,19 3,28 3,91 3,38 4,77 3,66 3,07 2,98 2,93 3,48 3,85 3,46 3,24 2,49 2,52 2,19 1,84 2,33

1,3-DiMeNAP 6,96 6,91 6,78 6,48 6,33 5,39 5,18 5,53 5,29 5,21 5,94 5,22 5,65 5,41 5,39 5,09 5,55 5,28

1,4-DiMeNAP 1,20 1,16 1,12 1,01 1,01 0,86 0,85 0,89 0,87 0,83 0,91 0,83 0,88 0,85 0,86 0,80 0,88 0,83

ACY 0,60 0,64 0,75 0,69 0,76 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 ACE <0,5 0,61 <0,5 0,53 0,62 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,62 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

1,3,7-TMeNAP 2,97 1,96 1,53 1,50 1,75 1,50 1,20 1,47 1,30 1,34 1,29 1,12 1,29 1,37 1,32 1,22 1,44 1,33

2,3,5-TMeNAP 1,23 1,29 1,23 1,18 1,10 0,98 0,89 0,99 0,89 0,92 0,96 0,88 0,96 0,90 0,92 0,86 0,98 0,91

1,2,3-TMeNAP <0,5 0,72 0,65 0,62 0,57 <0,5 <0,5 0,53 0,53 0,52 0,53 0,53 0,53 <0,5 0,53 <0,5 0,65 <0,5 1,4,6,7-TeMeNAP <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,2,5,6-TeMeNAP 1,92 1,73 1,52 1,49 1,37 1,14 1,05 1,26 1,16 1,18 1,26 1,13 1,26 1,15 1,17 1,08 1,19 1,12

FLU 1,37 2,49 2,56 2,39 2,45 1,85 1,58 1,75 1,65 1,45 2,16 1,51 1,58 1,51 1,53 1,46 1,96 1,51

DBT 0,83 0,78 0,85 0,77 0,73 0,62 0,56 0,54 <0,5 <0,5 0,62 <0,5 <0,5 0,50 0,52 <0,5 0,52 <0,5

PHE 5,12 4,95 5,40 4,88 4,82 4,04 3,30 3,18 2,97 2,91 3,63 2,82 2,84 2,95 2,88 2,77 2,91 2,92

ANT <0,5 0,52 0,59 0,60 0,56 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 4-MeDBT 0,59 0,58 0,61 0,54 0,52 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

3-MePHE 1,55 1,45 1,56 1,39 1,39 1,22 1,07 1,10 1,06 1,02 1,28 1,02 1,04 1,09 1,04 1,01 1,07 1,06

2-MePHE 2,80 2,52 2,75 2,47 2,47 2,10 1,85 1,93 1,82 1,80 2,24 1,76 1,78 1,86 1,76 1,72 1,88 1,82

9-MePHE 2,76 2,40 2,60 2,28 2,27 2,05 1,89 1,91 1,88 1,88 2,56 2,07 2,05 1,94 1,82 1,79 1,86 2,13

1-MePHE 1,90 1,75 1,92 1,63 1,70 1,48 1,36 1,32 1,33 1,27 1,58 1,27 1,26 1,32 1,31 1,26 1,30 1,30

4-EtDBT <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 3,6-DMePHE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 4-PrDBT <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

1,7-DiMePHE 2,38 2,44 2,64 2,28 2,30 1,94 1,61 1,70 1,60 1,54 1,90 1,51 1,56 1,62 1,55 1,44 1,60 1,57

1,2-DiMePHE 0,55 0,57 0,60 0,53 0,53 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 2,6,9-TMePHE 0,52 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,2,6-TMePHE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

28

R682 MC01 /cm forts. 0-1 2-3 4-5 6-7 8-9 10-11 12-13 14-15 16-17 18-19 20-21 22-23 24-25 26-27 28-29 30-31 32-33 34-35 1,2,5+1,2,7-TMePHE 1,42 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,2,6,9-TeMePHE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

FLT 6,27 8,97 10,46 10,53 9,85 8,31 5,68 4,48 3,37 3,06 3,34 2,14 1,93 1,77 1,65 1,53 1,64 1,61

PYR 3,59 4,71 5,38 5,14 4,94 3,94 2,65 1,97 1,53 1,59 1,79 1,24 1,26 1,28 1,22 1,17 1,21 1,19

BAA 3,05 4,90 5,45 5,53 5,62 3,54 1,84 1,51 1,18 1,07 1,26 0,79 0,85 0,79 0,78 0,69 0,81 0,71

CHR 8,57 29,67 29,20 22,12 19,77 11,27 5,83 5,64 4,91 3,24 4,45 2,57 3,61 2,53 3,47 2,95 2,97 2,44

1-MeCHR 0,74 0,64 0,75 0,75 0,88 0,60 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 6-EtCHR <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 6-PrCHR <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

BBF 43,83 29,28 34,12 37,33 36,17 25,45 10,17 7,06 4,72 4,46 6,75 2,52 2,40 2,76 2,48 1,89 2,12 2,25

BKF 12,87 8,47 9,21 10,37 10,12 7,24 2,90 1,95 1,42 1,35 1,93 0,88 0,90 0,80 0,84 0,64 0,65 0,70

BJF 9,43 10,14 11,85 12,52 11,29 9,82 5,18 3,77 2,75 2,65 4,06 1,50 1,40 1,58 1,51 1,16 0,79 1,37

BEP 13,63 11,57 13,71 14,34 12,80 10,83 5,62 4,12 3,19 3,33 4,97 2,21 2,10 2,52 2,28 1,89 1,96 2,30

BAP 5,59 5,98 6,40 6,78 5,99 4,48 2,55 2,12 1,87 1,82 2,77 1,33 1,37 1,52 1,43 1,04 1,27 1,44

PER 19,33 15,89 15,69 14,43 11,19 8,89 8,87 9,07 9,41 9,57 13,89 7,99 8,54 9,73 9,54 7,75 8,50 9,92

IND 17,00 29,79 33,31 34,36 33,04 27,08 11,99 6,11 4,10 3,88 5,72 2,25 2,10 1,82 1,78 1,64 1,63 1,64

DBA <0,5 2,96 2,31 2,81 2,85 2,18 1,21 0,56 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

BGP 10,78 20,68 22,77 22,96 21,31 18,11 9,82 5,18 4,40 4,12 5,53 3,22 2,79 3,00 2,71 2,74 2,77 3,04

29

R696 MC02 /cm 0-1 2-3 4-5 6-7 8-9 10-11 12-13 14-15 16-17 18-19 20-21 22-23 24-25 26-27 28-29 30-31 32-33

NAP 0,58 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,88 1,34 1,55 1,30 1,53 1,46 1,75 1,66 1,90 1,62 1,93 2,10

2-MeNAP 1,04 0,53 0,55 0,60 0,56 2,35 3,40 4,09 3,38 3,51 3,77 4,54 4,50 5,06 3,27 4,50 4,40

1-MeNAP 0,73 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,86 2,83 3,58 2,99 3,23 3,40 4,11 4,18 4,71 3,10 3,98 3,23

2,6-DiMeNAP 1,48 0,61 0,67 0,77 <0,5 1,77 2,25 2,23 2,19 2,43 2,24 2,36 2,93 3,03 2,27 2,00 1,84

1,3-DiMeNAP 1,52 0,79 0,71 0,77 0,75 3,33 5,28 6,61 5,61 6,83 6,56 7,72 7,99 8,88 7,35 8,33 5,55

1,4-DiMeNAP <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,56 0,95 1,32 1,11 1,46 1,39 1,69 1,75 1,94 1,61 1,77 0,88 ACY <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 ACE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,60 <0,5 0,65 0,76 0,82 0,83 0,82 0,66 0,71 <0,5 1,3,7-TMeNAP 0,69 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,86 1,19 1,58 1,53 1,73 1,65 2,06 1,96 2,23 1,93 2,24 1,44 2,3,5-TMeNAP <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,58 0,96 1,33 1,11 1,48 1,39 1,70 1,71 1,88 1,64 1,93 0,98 1,2,3-TMeNAP <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,61 0,85 0,77 1,05 0,98 1,18 1,24 1,36 1,17 2,02 0,65 1,4,6,7-TeMeNAP <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,51 <0,5 0,58 <0,5 1,2,5,6-TeMeNAP 0,83 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,05 2,06 2,95 2,56 3,31 3,11 3,77 3,80 4,22 3,79 4,15 1,19

FLU <0,5 0,54 <0,5 <0,5 <0,5 1,33 2,04 3,28 2,50 3,00 3,12 3,40 3,46 3,85 3,23 4,44 1,96

DBT <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,73 0,57 0,66 0,71 0,73 0,77 0,87 0,75 0,79 0,52

PHE 1,08 0,72 0,94 0,54 0,51 1,78 2,45 3,75 2,88 3,37 3,65 3,81 3,86 4,45 3,70 3,79 2,91

ANT <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 4-MeDBT <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,51 <0,5 0,52 <0,5 <0,5 0,51 0,54 0,55 0,61 0,53 0,55 <0,5 3-MePHE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,82 0,96 1,44 1,10 1,27 1,35 1,44 1,47 1,67 1,42 1,42 1,07

30

R696 MC02 /cm forts. 0-1 2-3 4-5 6-7 8-9 10-11 12-13 14-15 16-17 18-19 20-21 22-23 24-25 26-27 28-29 30-31 32-33

2-MePHE 0,65 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,54 1,62 2,45 1,84 2,13 2,29 2,40 2,44 2,76 2,36 2,36 1,88

9-MePHE 0,61 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,47 1,89 3,03 2,35 2,88 3,08 3,29 3,48 3,92 3,28 3,29 1,86

1-MePHE 0,58 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,96 1,26 1,93 1,54 1,79 1,93 2,08 2,13 2,43 2,05 2,09 1,30

4-EtDBT <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 3,6-DMePHE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 4-PrDBT <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,7-DiMePHE 0,54 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,49 1,30 2,12 1,55 1,92 2,05 2,24 2,31 2,54 2,15 2,19 1,60 1,2-DiMePHE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,76 0,59 0,74 0,81 0,87 0,91 0,99 0,82 0,84 <0,5 2,6,9-TMePHE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,58 0,58 0,57 0,55 0,53 <0,5 1,2,6-TMePHE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,2,5+1,2,7-TMePHE 0,58 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,53 0,52 0,58 <0,5 <0,5 <0,5 1,2,6,9-TeMePHE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

FLT 1,12 0,85 0,90 0,91 0,77 1,17 1,80 2,75 2,39 2,99 3,20 3,43 3,54 3,87 3,13 3,22 1,64

PYR 0,73 <0,5 <0,5 <0,5 0,50 1,90 2,24 2,69 2,35 2,70 2,98 3,36 3,37 3,65 2,91 3,12 1,21

BAA <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,66 1,23 1,69 1,47 1,84 1,99 2,35 2,25 2,32 1,97 1,92 0,81

CHR 1,17 1,80 1,51 1,73 1,29 2,32 3,75 5,61 4,63 5,63 6,49 7,43 7,13 7,71 5,99 6,87 2,97

1-MeCHR <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 6-EtCHR <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,51 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 6-PrCHR <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,53 <0,5 <0,5 <0,5

BBF 4,94 3,26 1,50 2,05 1,57 1,82 2,90 7,01 4,35 5,07 5,83 5,91 5,77 6,73 7,08 5,16 2,12

BKF 1,80 1,06 0,58 0,65 <0,5 0,63 1,04 2,55 1,58 1,84 2,16 2,34 2,22 2,55 2,62 2,04 0,65

BJF 1,77 1,29 0,64 0,87 0,70 0,74 1,78 4,21 2,79 3,07 3,58 3,43 3,51 4,39 4,38 3,39 0,79

BEP 2,67 2,27 1,14 1,29 1,08 2,06 3,25 7,24 4,68 5,16 6,07 5,81 5,85 7,36 7,26 5,49 1,96

BAP 1,05 0,80 <0,5 <0,5 <0,5 1,45 3,48 8,03 5,11 6,09 7,20 8,73 7,44 8,71 9,15 5,89 1,27

PER 2,60 1,84 0,85 1,01 0,94 7,92 21,28 56,61 36,86 42,26 48,57 54,54 52,87 67,49 53,91 46,99 8,50

IND 2,31 1,38 1,18 1,46 1,05 1,43 2,56 4,73 4,04 4,54 4,66 5,33 5,05 7,68 5,07 4,62 1,63

DBA <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,68 0,53 0,55 0,57 0,64 0,72 0,92 0,62 0,53 <0,5

BGP 1,61 1,76 1,65 1,61 1,38 2,84 5,38 9,27 7,89 9,20 9,53 10,94 10,73 15,40 9,44 9,15 2,77

31

R726 MC16 /cm 0-1 2-3 4-5 6-7 8-9 10-11 12-13 14-15 16-17 18-19 20-21 22-23 24-25

NAP 4,56 3,26 1,67 1,80 1,14 0,94 1,00 0,81 0,98 0,84 0,84 0,99 1,21

2-MeNAP 4,81 3,06 1,79 2,20 1,68 1,43 1,40 1,28 1,44 1,31 1,18 1,41 1,69

1-MeNAP 3,32 2,50 1,42 1,68 1,45 1,33 1,35 1,28 1,49 1,42 1,38 1,64 2,05

2,6-DiMeNAP 1,60 1,10 1,24 1,62 0,96 1,27 1,03 0,77 0,93 0,89 0,64 0,91 0,63

1,3-DiMeNAP 5,76 4,05 2,36 2,68 2,24 2,27 2,30 1,98 2,44 2,37 2,39 2,99 3,34

1,4-DiMeNAP 0,62 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 ACY 1,26 0,53 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 ACE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,3,7-TMeNAP 1,19 0,84 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,51 <0,5 0,57 0,54 0,51 0,90 0,70

2,3,5-TMeNAP 1,94 1,22 0,57 0,58 0,51 0,52 0,54 <0,5 0,60 0,59 0,61 0,83 0,84

1,2,3-TMeNAP 0,61 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,56 0,57 1,4,6,7-TeMeNAP <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

1,2,5,6-TeMeNAP 6,02 4,54 2,28 2,22 2,50 2,51 3,21 3,04 4,35 4,41 5,50 7,01 9,19

FLU 2,04 0,88 <0,5 0,59 <0,5 <0,5 0,52 0,53 <0,5 <0,5 <0,5 0,56 0,59 DBT 1,10 0,55 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

PHE 11,86 6,34 2,51 4,16 1,77 1,60 1,54 1,65 1,49 1,43 1,14 1,44 1,62

ANT 1,93 1,10 0,72 1,21 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 4-MeDBT 0,89 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

3-MePHE 3,37 1,72 0,76 1,01 0,60 0,63 0,62 0,65 0,71 0,64 0,53 1,05 0,84

2-MePHE 4,24 2,15 0,92 1,23 0,74 0,78 0,77 0,78 0,85 0,75 0,63 1,14 0,99

9-MePHE 2,67 1,40 0,61 0,70 0,55 0,60 0,61 0,69 0,69 0,69 0,59 0,85 0,91

1-MePHE 2,87 1,45 0,62 0,75 0,54 0,58 0,60 0,64 0,65 0,67 0,57 0,80 0,88

4-EtDBT <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 3,6-DMePHE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 4-PrDBT <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

1,7-DiMePHE 2,99 1,52 0,61 0,71 0,50 0,55 0,57 0,58 0,68 0,69 0,58 0,91 0,99

1,2-DiMePHE 0,86 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 2,6,9-TMePHE 1,02 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,2,6-TMePHE 0,68 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,2,5+1,2,7-TMePHE 0,84 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,2,6,9-TeMePHE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

FLT 7,57 7,47 4,04 8,30 1,65 1,21 1,19 0,93 0,99 0,90 0,92 1,12 1,71

PYR 5,82 6,24 3,60 6,67 1,64 1,37 1,55 1,33 1,61 1,51 1,63 1,97 3,10

BAA 5,40 5,23 3,02 6,00 1,23 0,90 0,84 0,80 0,83 0,83 0,89 1,03 1,53

CHR 6,66 5,02 2,22 4,99 0,68 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,71 1-MeCHR 1,40 1,28 0,80 0,74 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 6-EtCHR <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 6-PrCHR <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

32

R726 MC16 /cm forts. 0-1 2-3 4-5 6-7 8-9 10-11 12-13 14-15 16-17 18-19 20-21 22-23 24-25 6-PrCHR <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

BBF 139,38 36,60 16,34 16,58 5,62 4,58 3,56 4,40 2,99 3,33 2,45 3,28 4,65

BKF 38,74 10,28 4,84 5,09 1,55 1,09 0,83 0,97 0,67 0,74 0,58 0,82 1,21

BJF 33,46 9,67 4,71 4,89 1,59 1,25 0,99 1,16 0,84 0,93 0,76 1,06 1,53

BEP 56,83 15,19 7,01 7,52 2,59 2,15 1,78 2,26 1,61 1,90 1,45 1,91 2,67

BAP 14,16 4,21 2,32 4,08 0,89 0,80 0,73 0,95 0,81 0,97 0,97 1,27 1,93

PER 60,61 17,14 8,60 10,35 13,77 14,72 19,01 22,80 21,49 25,16 25,58 37,99 51,31

IND 26,91 20,82 14,07 13,00 4,01 2,31 1,92 1,59 1,39 1,34 1,35 1,59 2,80

DBA <0,5 3,12 1,95 1,97 0,56 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

BGP 17,77 13,58 9,65 8,90 3,32 2,35 2,23 2,08 2,19 2,24 2,41 2,93 4,48

R739 MC19 /cm 0-1 2-3 4-5 6-7 8-9 10-11 12-13 14-15 16-17 18-19 20-21 22-23 24-25 26-27 28-29 30-31

NAP 2,78 3,20 3,35 2,50 2,37 1,81 2,29 1,62 1,08 1,19 1,12 1,13 1,01 1,09 0,91 0,90

2-MeNAP 2,52 3,35 2,78 2,49 2,63 2,09 1,21 2,26 1,57 1,68 1,81 1,73 1,53 1,82 1,51 1,20

1-MeNAP 1,67 2,15 1,89 1,66 1,71 1,39 0,94 1,51 1,21 1,20 1,21 1,15 1,05 1,22 1,06 0,91

2,6-DiMeNAP 1,15 2,63 1,38 0,84 1,43 1,39 1,93 1,35 0,88 1,03 0,96 0,66 0,91 1,08 1,02 1,06

1,3-DiMeNAP 3,23 3,43 3,31 2,71 2,84 2,39 3,70 2,74 2,15 2,46 2,00 1,92 1,87 1,99 1,87 2,31

1,4-DiMeNAP <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 ACY <0,5 0,52 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 ACE <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,3,7-TMeNAP 0,86 0,75 0,86 0,64 0,64 0,52 1,04 0,58 0,50 0,69 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,65

2,3,5-TMeNAP 0,97 0,93 1,00 0,72 0,74 0,62 1,31 0,73 0,62 0,80 0,54 <0,5 0,51 0,56 0,53 0,74

1,2,3-TMeNAP <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,53 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 1,4,6,7-TeMeNAP <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

1,2,5,6-TeMeNAP 1,72 1,34 1,19 0,89 1,02 0,94 1,80 1,05 0,92 1,27 0,88 0,82 0,88 0,85 0,91 1,13

FLU 0,64 0,65 0,59 0,54 0,60 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 DBT <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

PHE 4,17 4,76 4,91 3,83 3,96 2,94 3,01 2,70 2,26 1,86 1,66 1,65 1,66 1,69 1,58 1,49

ANT 0,84 0,94 1,07 0,98 0,93 0,62 0,60 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 4-MeDBT <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5

3-MePHE 1,13 1,28 1,32 1,05 1,07 0,85 0,96 0,88 0,79 0,66 0,58 0,58 0,58 0,63 0,63 0,59

2-MePHE 1,36 1,63 1,63 1,27 1,28 1,03 1,14 1,06 0,94 0,77 0,69 0,69 0,71 0,74 0,71 0,69

9-MePHE 0,86 0,98 1,02 0,77 0,80 0,69 0,81 0,78 0,70 0,58 <0,5 0,52 0,53 0,62 0,59 0,58

1-MePHE 0,87 0,96 1,00 0,79 0,79 0,67 0,73 0,70 0,64 0,53 <0,5 <0,5 <0,5 0,52 0,50 <0,5

4-EtDBT <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5