NILU
Teknisk notat nr 72/74 Referanse: O· .;). - :; . 73
Dato:~-:.
NOTAT ANGÅENDE INTERKALIBRERING AV STØVANALYSER
MELLOM IVL OG NILU
av
KE Thrane
NORSK INSTITUTT FOR LUFTFORSKNING POSTBOKS 115, 2007 KJELLER
NORGE
NOTAT ANGÅENDE INTERKALIBRERING AV STØVANALYSER MELLOM IVL OG NILU
25
eksponerte Acropore-filtre fra high volume sampler ble delt i to n¢yaktig like deler ved IVL, G¢teborg. Den ene halvdel ble analysert ved IVL, og den andre ble sendt NILU for analyse. Det var for det meste d¢gnpr¢ver og luftmengden var ca 3 000 rn3• Blindpr¢ve ble ikke sendt med. Filtrene ble tilsatt 150 ml ionebyttet, destillert vann og rystet i rysternaskin en halv time.Vannuttrekket ble analysert på f¢lgende åtte elementer sterk syre, H +
sulfat, SO4 klorid, Cl nitrat, NO3
. +
ammen i urn, NH4
1 . . Al3 +
a urniniurn,
. 3+
Jern, Fe
. +
natrium, Na
Det var n¢dvendig å fortynne en del av pr¢vene for analyse av sulfat, nitrat, klorid og ammonium. 20 ml av pr¢ven ble tilsatt 1:1 HNO3 som konserveringsmiddel for aluminium og Jern.
Det ble målt pH på vannuttrekket.
Sterk syre
50 ml av vannuttrekket ble titrert coulornetrisk etter tilsetning av KBr og H2SO4. Resultatene er her sammen- stilt med resultatene fra pH-målingene.
2
Tabell
1.Resultater av pH-målinger og titrering av sterk syre på vannuttrekk fra filtrene.
PrØve nr. H+ (µekv.) pH
1 2 , 4 4.8
2 2, 0 4.85
3 6, 5
4 3, 9
5 2 , 3 4.85
6 -1,1 5.45
7 -0,3 5. 5
8 -0 , 7 5 5.5
9 0 5 . 2
10 1,5 4. 8
11 41,1 3, 85
12 -3,3 5.8
13 -4,1 5 . 8
14
-9,0 5.9
15 -0 , 5 5. 6
16 -1,5 5. 7 5
17 -7,2 6.1
18 -0,9 5 . 7
19 4,5 4.8
20 -2,1 5.7
21 -1,7 5. 5 5
22 7, 2 4.65
23 6 , 3 4.65
24 -1,7 5.6
25 -4,2 5. 9
Alle prøvene er nær nØytrale og derfor i et område hvor bestemmelsen av sterk syre er noe usikker.
PrØve nr. 11 er den eneste hvor en kan si å ha en lav pH,
og her har vi overensstemmelse mellom resultatene fra de
3
to laboratoriene, se tabell 2.
I figur 1 er sammenhengen. ~ellom resultatene anskueliggjort.
Sulfat
Det er meget god overenstemmelse mellom resultatene fra de to laboratoriene når en tar
ibetraktning at fordeling av st¢v på filter ikke er jevn over hele filterflaten.
For bestemmelse av sulfat ble pr¢vene analysert ved
Thorin-metoden. Ved IVL ble pr¢vene titrert, og ved NILU ble pr¢vene fortynnet ti ganger og analysert ved automatisk analysator.
I tabell 2 finner en resultatene av analysen. Disse er plottet inn i figur 2 sammen med regresjonslinjen (y
=0,9lx
+0,24). Korrelasjonskoeffisienten er 0.993.
Klorid
Det er en del spredning mellom analyseresultatene for klorid. Korrelasjonskoeffisienten er ~97.
Ved NILU ble pr¢vene analysert automatisk. Pr¢ven tilset-
- ++
tes Hg (CNS}2 og Cl reagerer med Hg .
L¢sningen tilsettes FeNH4(SO4)2, og det treverdige jern- ionet reagerer med rodanid under dannelse av jernrodanid som er farget. Se figur 3 for sammenlignin gav analyse- resultatene.
Nitrat
Det er en del spredning ved resultatene for nitrat, men ikke systematisk avvik, se figur 4.
Ved NILU analyseres nitrat automatisk. Nitrat reduseres
til nitritt som diazoteres med sulfanilamid og kobles med
N-(1-naphtyl)-etylendiamin, under dannelse av et farge-
stoff.
4
Ammonium
For bestemmelse av ammonium er det brukt to forskjellige analysemetoder. Ved IVL har en brukt en ioneselektiv elektrode som er interferensfri bortsett fra primære
aminer, mens en ved NILU har brukt en manuell spektrofoto- metrisk analysemetode, indofenolmetoden. Denne metoden er pH-avhengig og jern interfererer når konsentrasjonen er over 2 µg/ml. Pr¢vene inneholdt dog ikke så h¢y konsentra- sjoner av jern. Korrelasjonskoeffisienten er her bare 0.95, se figur 5.
En del av pr¢vene ble analysert om igjen ved NILU etter at resultatene fra IVL var blitt kjent. Resultatene var denne gang mer i overensstemmelse med resultatene fra IVL.
Aluminium
For bestemmelse av aluminium er det også brukt to forskjel- lige metoder. Ved IVL er analysen utf¢rt ved hjelp av en spektrofotometrisk bestemmelse. Ved NILU er pr¢vene analy- sert ved flammel¢s atomabsorpsjon. Resultatene er lite sammenlignbare. Det er n¢dvendig med en videre utveksling av pr¢ver for å få en klarhet i de problemene vi her har.
For resultatene se figur 6 og tabell 2.
Jern
Jern er analysert ved hjelp av atomabsorpsjonsspektrometri ved begge laboratorier. I 6 av pr¢vene var jernkonsentrasjo- nen så lav at vi ved NILU brukte flammel¢s atomabsorpsjon
(< 50 µg/1).
Det er en del spredning i resultatene og en videre under- s¢kelse kan bli n¢dvendig også for jern, se figur 7.
Natrium
For natriumanalysene er det god sammenheng mellom resulta- tene. Spredningen er ikke stort st¢rre enn en kan vente når filterpr¢ver deles og analyseres hver for seg, se figur 8.
5
Analysene er utf¢rt ved hjelp av flammeemisjonsspektro- metri ved begge laboratorier.
Resultatene fra IVL er h¢yere enn resultatene fra NILU.
Korrelasjonsanalysene som er gjort i forbindelse med denne unders¢kelsen, er usikre fordi vår regnemaskin er defekt. Det var en del regnefeil i resultatene, som
ble oppdaget når resultatene ble sammenlignet.
Vi har ikke fått oppgitt hvilke datoer de respektive pr¢venurru'ner er fra, så det er usikkert om en har funnet tilbake til riktig pr¢ve under retting av feil.
Det ble ikke oppgitt hvor pr¢vene
var tatt. Forholdet- +
Cl / Na er nær 2 for pr¢ver hvor en har forholdsvis
h¢ye konsentrasjoner av klorid og natrium.
6
µmol H+ µmol NH,+ umo L Na+ µmol Fe3+
Pr¢ve IVL NILU IVL NILU IVL NILU IVL NILU
nr
23 29/8 - 30/8 13,6 6, 3 135 131,5 90 61 1,34 0,89
24 30/8 - 31/8 2,4 -1,7 11,4 12,5 209 174 0,13 0,51
25 31/ 8 - 03/9 2,0 -4,2 18 18,5 881 703 0,30 0,54
12 03/9 - 04/9 0, 2 -3,3 2, 7 4,3 277 269 0,13 0,08
13 05/9 - 06/9 1,8 -4,1 25,5 18,3 300 230 0, 4 3 0,54
14 07/9 - 10/9 2, 0 -9,0 69 69,1 783 577 0, 83 1,15
15 10/9 - 11/9 1,3 -0,5 6, 3 4,0 108 61 0,13 0,11
16 11/9 - 12/9 0, 9 -1,5 5, 7 4, 2 140 95 <0,13 0,11
17 12/9 - 13/9 -0,7 -7,2 5, 6 5 ,4 29 26 <0,13 0, 2 5
18 13/9 - 14/9 1,8 -0, 9 2 8, 5 14,2 199 143 0 ,16 0, 32
19 14/9 - 17/9 17,6 4 ,5 285 253 157 126 1,56 2, 2 0
20 17/9 - 18/9 -0,4 -2 ,1 31,5 2 2, 5 22 13 0,13 0,13
21 18/9 - 19/9 0, 2 -1,7 36,0 33,3 26 22 <0,13 0,24
22 19/9 - 20/9 13,2 7, 2 165,0 186,5 35 26 1,72 2, 07
1 20/9 - 21/9 6, 5 2 ,4 100,5 117,4 120 95 0, 67 0, 59
22 21/9 24/ 9 11,2 2 ,o 145,5 166,5 118 82 0, 7 5 0, 3 5
3 24/9 - 25/9 12,1 6, 5 46, 5 60,8 10 8 0, 27 0,18
4 25/9 - 27/9 9, 3 3, 9 162, 0 110,0 29 22 0,81 0, 59
5 27/9 - 28/9 5, 8 2, 3 103,5 113,2 57 35 0,54 0,54
6 28/9 - 01/10 3, 3 -1,1 33,0 46,6 352 273 0, 27 0,24
7 01/10 - 02/10 0 ,2 -0,3 9,8 8, 9 170 109 0,13 0,06
8 02/10 - 03/10 1,5 -0,8 8, 4 7, 8 159 104 0,16 0,11
9 03Ll0 - 04110 2,6 0 30,0 l~,7 25 22 0,51 0,24
10 04/10 - 0 5110 6,4 1,5 96, 0 114,1 26 13 0,62 0,43
11 05L.10 - OBL.10 44 ,J 41,1 195,0 113 ,.2 33 35 .. 1,83 2,23
3
µmol Al + µmol s0,2- mol Cl mol N03
Pr¢ve IVL NILU IVL NILU IVL NILU IVL NILU
nr
23 29/ 8 - 30/8 3,40 3,19 100,1 89, 6 89, 6 56,4 81,8 64,5
24 30/ 8 - 31/8 0,04 0,70 3 4, 2 30,2 205,5 22 0 9, 4 12,9
25 31/ 8 - 03/9 0,70 2, 36 97,2 95,8 828,0 953,4 53, 0 46,8
12 03/9 - 04/9 0,22 0,42 2 3, 3 26,0 373,0 324,3 13,5 14,5
13 05/9 - 06/9 0,93 3, 3 3 6 2, 7 56, 2 117,3 276,4 20,4 19,4
14 07/9 - 10/9 1,69 4,86 139,7 117,7 828, 0 657,2 60, 8 4 8, 4
15 10/9 - 11/9 0, 3 3 0,42 15,2 7, 3 122,4 107,2 5 ,4 8 ,1
16 11/9 - 12/9 0, 22 0,97 15,9 11,5 151,5 155,1 5, 7 8,1
17 12/9 - 13/9 0,31 0, 9 7 8, 2 7, 3 30,0 25,4 3, 8 6, 5
18 13/9 - 14/9 0, 76 2, 92 39, 2 39,6 216,0 183,5 34,8 30, 6
19 14/9 - 17/9 7,77 7, 6 3 255,0 225 4 2, 3 2 2, 6 24, 0 3 5, 5
20 17/9 - 18/9 0, 22 0,56 19,1 18,7 13 ,5 8,4 3, 0 8 ,1
21 18/9 - 19/9 0,43 4,44 35,1 2 6, 0 13 ,5 8 ,4 8, 4 11,3
22 19/9 - 20/9 5,07 15,26 116,7 110,4 26,1 14,1 50, 3 50,0
1 20/9 - 21/9 2,02 4,05 82, 5 86, 5 112,4 95,9 4 9, 5 51,6
2 21/9 - 24/9 3, 04 5,41 119,3 110,4 60, 9 42,3 81,8 7 2 ,6
3 24/9 - 25/9 1,09 5, 2 3 3 8, 0 3 7, 4 7 ,6 2, 8 1,0 1,6
4 26/9 - 27/9 1,18 2 ,2 2 76, 4 7 2, 9 11,8 2, 8 4,1 5, 2
5 27/9 2 8/ 9 2, 3 8 2, 3 6 69,2 65,6 74,4 5 3, 6 13 ,5 21,0
6 2 8/ 9 - 01/10 0, 87 1,81 71,3 7 2, 9 304,5 3 3 8, 5 41,7 41,9
7 01/10 - 02/10 0,04 0, 2 7 2 3, 0 28,1 175,5 177,6 10,1 12,9
8 02/10 - 03/10 0,51 0,83 22, 4 24,0 181,5 166,4 9, 0 12,9
9 03/10 - 04/10 1,18 2, 2 2 24,6 26,0 16,8 22,6 34,9 3 5, 5
10 04/10 - 05/10 2, 6 7 4,99 40,5 42,7 8, 4 5, 6 52, 5 54, 8
11 05/10 - 08/10 8,04 13,18 168 169 16,8 5, 6 15,0 17,7
Tabell
2, V O WJ
-
I::'
J:::
H Il' '. !
t
l
it; 'll+
. il i . :i • l
11n :r 1m, fl!: 1 , ..
~L1lJ I
U!
f'~. !:i
lJ
4•fi,voWJ
:.:11
.j
-± t J
.111·_1_·,::i.:.tt.:·
tn : ..
=!·.• ·.:'.ri,... !::1 tll pt :: 11:tt :.i l:j! jd l:!t,, '-J,1! ;. ip ·1. t ;!I
I! !':i!, jj.t !t tjll 1t1! l!JH !j!.. , " tit - t i!-~~, .tt~ 1ti r!i 1.;; H:· ::-t~:;:t-t-i+·tt i,+- tP !t .it-;_,:; J: ~1 .t t:n .-~t !! i-: nr :-;_/: ·tL
:t:;ri-::·t i:n; :!!"ri 1::i11 ji;i l!.
ff·
'tt tlli 1 ..• jtll !tt Jt:rn
:lim :r~Et
pr ,:;t :rwlilt :;l :;:t !,·ti 1Hl nri-m
Id
dt t T
,ill
fr!! +jll F! 'l !:.lt l · 11 ·1·1F1· ti- 1i.t ·· 1t11L-;:1 -r t i~ ·1 ;!ti· •-f- ·.f--,.j:: · !-;li ·1ffi : ::: ;::: H •:~i•••·••• ::1:: ;;i: ii:: •If; •·•Plod ·
::~!
111n ♦-j •htt• tt-ti •1-- -fi--;~ilctJlr
=. DH!E t!ill+'-"·,· 1 •. 11111-l'l .f f ::,:; :li! .. t 1, ••• d!:: :
♦~l -t -• ;!1"1,i~::i 4•t• 11::;1_ 1-• 1:·l;Htj'rH
...,. .Hl 1 ·• r:: . ·t i tiIll 1•
.·.1 ti:
tt
i]
1
,.
0,fl 0 ' jl)
E
fr
ft
lt 1
.!!
lti
::i:
~j
:;-1 . ti 0
0 ('3
Cf 0 (1")
(II)
.
.)L-+
0
G
~ 0
0 N
0
~
"°
0 0<)
7
0 N
N 0
t Y OWJ
II
, • t
'l 1
H
Ll
f:LilH
:t!'·+
n
dH
f'VOWI
H ~j
rm
1I :W
1 • .111\
m1
~ ill..
I... ...
t+ f-1 H
• II •
ii ! ;
:1t
l
• --< t . -- lo J:·. l n • 1·i ♦·,t~'rt'i r~ ii -, • -
.;· .. ::. tt ·: • l :J .:;1i 1i ~~:- 1ir- .;! : -. t t ! lt!•i t: t ;!' tt tli 1 .. t ...
:11; p rt + , : 'r 11,rt.l
t:
t1 I±:!. •.i .• ! ! li . ! 1•• • ~ ;J I : I : : :, 1• 1., 111 I, 1· · • ! ... , it",
litt •, i )H , HI ., H! + II 'Ji 'Lit :I I,♦,, .. .. :1 i::·: 11.·
till
ti·· 1:.l I t t
H: l!H
1:t:
!H u.1J1 !t:111!l !!111. 1ft: !!1 !i t1t1:il :1,:I:::!:
,:!!! :rd'!i.i: .. 1•1:: ii: :t1 :.HI:ni.
Hi:::;: :::: ::•ii iir: 11·1:1J 1·1•1•1:iw ·
1i•fl TI·1 ,-. ♦., -, It-• t t • ++ -~ t • : ::t f-l j --t·• , H • -, • • o f-J j • ; t-t ! • t • • ♦• •, • • • • t • :-t- • , .. , • ♦• t 4 ~-I t • • • I • • • • t • • t t t • • t · t ♦I t: •-l jj
:1~ 11111!1 u: ., :u~ , ... jlll 1::i 1:l: t I. t t tlf \!:1· l!llj •• ~,.1 W1 H: :11· ~14 q it·i: H• -~~· .... ll!l l::: :iii ;ll..l • jli:♦J 1 j!:~ .. , :1·1: I • iil1 It 1: . !
ti
. j'i;!. 11. I;: F :::: .:;; •• litt !tr: ... n:; .:; · 1:· 1-i: ,:r:. !,' 11j!i !! :,II. ;d ... 1f
'fr 11 .. J::t1, J 1., ~ ..n
l I
:il~
1::1 :t
t
J
' 0
-r
I I
'!!•
..J
0 N
:j
.u
0.. ·i
t tøt • t
~ l
t~--'- -____.!J
I) \J)
, Y OWi
, .. !::: ....
• • ,..:_: t..,·-..1.. : : ... -.- :.,:.;. ... ,...., ... =. ..,1:: ; :.,..: J_j ' ; • ; 1t1 1::i ::n n- ~:; r • • •l,•,•, .,:,i,•,
"I••
• • ; • • •• i • • ,"!
t-l 1••·• , ~-t i • •"li'
• l ♦,j • H .. -j l t I , .· "• :; .. : '. : Il .: t: ·: : ! ir • , , : . ;
0
~ 0
u
_g 0
j
0 0, 'I OWi
t ,1
-t 1.: l t~ :! 1
,ti!
I t ! I+ 1· 8
i: ur I
t j
iJ ~' h rn ? -
: j~d li~
f1il 181 {. B • ·t::1tl Hn rillt!!H
j lfHHHH.+I. Hr I :1' :!jI!
'! · JJ. 'l:i! Jp1· 1nt · :11 l·'t:i: :Ht ::: !i:!:::i
1:ii::i: ::i
11111:11t!t:
11'H:i.:
:Hi 11:;-11 ,~ .. ., H-l [:!it. ,. . -• , H I•... .. •••• ••• . .it f ,j • ,.,~ ·.t:Jt.t! " 1 9
H
ti 1rH lt :i:,rrsri1it!H r
1fi:i~
i"1·1::::l:
!!;t,::·,'i':~:: ::i: :;:i,:t:~1
:ir.r,H mt. rti.l 7l.l. '-· ➔ •• --:1 • ~ H ••• (t I. I t --+-• t1. . .. ' . ·• I .•• ➔' - ~ +◄ ' • l.U, tl .I
: : ;l j I :~: :t:. ' :t l • I I j I IJ
!li!lt Il !tl •;:: :tft: j I ~i!i
J ': fl •• ~.t:.rt11 :::. !:l .:
,, .:: 1:11 '.l~:1;:1 cr::n .fii h+
. I :::: :::: jj 'J::t ti;.! ltj Jtil
.. ..:1 • ·:;: u: ·•, ~1q Jtft _.._ 1~tJ
t . ..::
, .,, ,., . ., ... 1.:11 r:11: li:: ,. ,. .. ..,. !:-1. 1:.~11 r.1,.i:•·ffi-
Irt!' r :1: ;:jl· 1 ., i 1 ti ~. H1 l'" ;1 1 • r11 t:~1"1
3
3
.,
.•
vi;
ti ~~ tr r
1
~ i
j
. ~ ~ . 1,t ~ 1
l • I ••r !1 ,l
pt~
Hl ~1~
lit; ~
1
-ii1
i ~i'la
i.!i fbJ
!Vil1f • l n · II+ rt
· rn:
l id
li! :;1
n
L!l, ti
s l 8
13
:·:r .:~: :::: :.:.:: :~:::
1::::'-:"~:-: ;.::.:
·-· •-- ---• .. ! .i'!- .• •-••. •-••- ... •·•·• ·- .. •·•
·--· - ···•. .:· - .. ' •. · ·•. .:.;::::i-:·::.: . •·• .
... - -•·•·• ... •-
:::: :::r. ::::· :::: :::: ::::·
t V OWJ
::.: •• · .,'·.·.:1.·':.:.,.·: ••• ·.11·1 .: •• • •• • .. · ·•·• ··t: ·•·• ·;•· :.· ~::! !:1·± :!!: i!l: ::11 t:.::(t::: :,i·.=.• , ..•.. :··! ::~ .. ··:· :::t·:·:: :·:1 .•• ·.1 ••• • •• :.:·•.' •• ·.·!·.:_:: r:·:·',,'t .1, •• • ••
1•f· 1:,•.·.·.·•:·
t •i•t .. . :::: :~: : :::: ::;:
:jr:·l~i:: ...
h::; 1;,; ~;;! ·:ti !i:l t;:: -~::~ '1'' ..·e
:.;..:.._ :.:-t-· ·_::.: :;·· .... r-· 1 ... . .. • ... ·• ;+.·' ·• ~- ... · ·· ·'"··• • ·· ·•··•··'· 1•·• ····
.:. :. ': :· :. :· ·": :' .·· ·: ': ! ·:· ·: ·:. ·: ·: .·. '; ·: .' l 1 •• . ' :,•, .• :t,. •,• :•:••• ::.:,: t • ' • • • • • • • • • • • ' • • . . . .. : .. ::.:, O• 0 • ' . · •• ,: :.! I••"••=.:. :.: 1 •1 . • •• .• :1 :.:,: ! I I • ' ~' .• : t.= .• 1 • • ' . •=• :,•.•.::, •.', ... t • t . • . . • •1. :. ,:.: :.:.::, ' • . . ••f ! • :
i
• 1•• ••"
•+-I• •1*' ••ttti••..
♦t td Uo♦., , . ,,,,,.,., ,,,. •H• , .. , d I :•:;,' ':t " ., ::: ::~i ·t ;.• f:llJ!_;:,,;;!: ~!''.
:::: :::: :: :!:::: :::::::::
:tfMi ~<i;::; :::wt · ·-·
\rm ri*H H+h µ;H 4 =: ~ :.+:~ :r:;i+: i::~ff-f lF~ - :
0 ...ø 0
~
8 8
15
På grunn av dårlig overensstemm else i resultatene fra analysene av sterk syre ble det foretatt en ny sammen- ligning.
Pr¢vene var denne gang fra NILU og besto av både nedb¢r- pr¢ver og filterekstrakt. Det var i alt 17 pr¢ver.
I tillegg til sterk-syre-analysen ble det også målt pH.
Resultater i tabell 3.
Pr¢ver merket med dato og nummerert fra 1 til 10 er vann- uttrekk fra high volume filtere. Halve Acropore
er rystet
i 150 ml destillert, ionebyttet vann. Vann- uttrekket er filtrert gjennom et hvittbåndsfilter
Schleicher & Schull 589
2•4 "gamle" vannuttrekk som har vært oppbevart på K ... lab en tid ble tatt med. Disse pr¢vene er merket K-lab og
nummerert fra 1 til 4. Hele Acropore filtere var rystet i 200 ml destillert, ionebyttet vann og vannuttrekket
var filtrert som ovenfor. De tre siste pr¢vene er nedb¢r- pr¢ver.
I figur 9 er resultatene fra sterk syre og pH sammenstilt
for begge laboratoriene. Den teoretiske kurven for pH
og sterk syre er også tegnet inn.
16
IVL NILU
pH µekv/1 pH µekv/1 1 30/11- 1/12 4.78 4 3 4.70 18 I
2 6/12- 7/12 4.57 50 4.60 29 I 3 10/12-11/12 4.57 30 4. 7 5 24 4 12/12-13/12 5.17 14 5.15 0 5 18/12-19/12 5.17 21 5. 3 0 4 6 2 0/12
4.41 43 4.55
-
kl 9-14 7 20/12
4.60 45 4.60
-
kl 14-20 8 21/12
4.52 55 4.45
-
kl 14-20
9 21/12-22/12 3.57 311 3. 6 0
-
10 22/12
3.91 148 3. 90
-
kl 9-14
Resultater f¢rste gang pr¢vene var
analysert
1 K-lab 4.80 37 4.75 17 (22)
2
"
4.65 31 4.80 15 ( 11)3 II 5. 00 27 5. 10 1 ( 5)
4
"
5.10 24 5.05 5 ( 8)1 Nedb¢r 4.19 77 4.20 74
2
"
4.42 47 4.40 453
"
4.55 50 4.55 31Tabell 3.
t V OWi
:'.;: , ... ;J;: :::.i;::!
ttM~~-tt;1;;;: ..
:il.' j,,l •••.
:::! ::.:
., •. J. ; •••
•;' • I' ..